第三期-顾振华.ppt

第三期-顾振华
第一页，共40页。
主要内容
实验室安全
个人的实验
科学的信誉问题
Giving Proper Credit
第二页，共40页。
溶剂
(1) 对神经系温常压下催化乙烯聚合
Giulio Natta
Institute of Technology Milan, Italy
1903-1979

基础上，发现以钛和烷基铝为催化剂，丙烯在低压下高收率地聚合，
生成分子结构高度规整的立体定向聚合物──聚丙烯，具有高强度
和高熔点，开创了立体定向聚合的崭新领域。
The Nobel Prize in Chemistry 1963
"for their discoveries in the field of the chemistry and technology
of high polymers"
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Org. Syn. 2000, 77, 141
……the mixture is heated to 85 oC (internal temperature) over 30 min
by means of an oil bath,……
实验操作：胆大、心细、脸皮厚
因为了解，所以失败
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假设
设计反应
实施
yes
no
基于呋喃***骨架的周环反应研究
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a Yields were determined by 1H NMR analysis with CH2Br2 as the internal standard.
b 14% yield of 4c remained as determined by 1H NMR analysis. c PdCl2 was used as
the catalyst, 67% of 4c remained as determined by 1H NMR analysis. d 30 mol%
Sc(OTf)3 and equiv of BF3·Et2O were used.
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A. K. Ghosh, J. Cappiello, D. Shin, Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4651
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The mechanism study
Where does the two hydrogen (in red) of 4c go?
Where does the three hydrogen (in blue) of 113c come?
Is 112c a precursor of 113c?
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The 1H NMR (300 MHz) spectra of the mixture of 112c and 113c in CDCl3 at 25 oC.
(a) 1H NMR spectrum of the mixture obtained right after isolation; (b) The 1H NMR
spectrum after 4 hours; (c) The 1H NMR spectrum after 6 hours; (d) The 1H NMR
spectrum after 27 hours
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第十七页，共40页。
第十八页，共40页。
第十九页，共40页。
第二十页，共40页。
第二十一页，共40页。
第二十二页，共40页。
第二十三页，共40页。
第二十四页，共40页。
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ORTEP representation of trans-96sc
第二十六页，共40页。
第二十七页，共40页。
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Conditions: (a) C2H5Br, Mg, THF, then acetylene; (b) CD3COCD3, 34%;
(c) NaH, Et2O, then ClCO2Me, 71%; (d) n-BuLi, Et2O, -78 oC; then H2O,
-78 oC, 38%; (d) 2-allyl-4-phenylbuta-2,3-dienoic acid, Pd(OAc)2/TFP,
K2CO3, DMSO, 54%, 95%D.
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第三