《天然药物化学》解析.doc

醌类 UV 吸收带:苯醌 3 个,萘醌 4 个,蒽醌 5个 IR :羰基( 1676-1653 ) ,苯环( 3600-3130 )( 1600-1480 ) 黄***类显色试剂反应部位显色盐酸- 镁(锌)粉黄***(醇) ,二氢黄***(醇) 橙红~ 紫红,紫~蓝四氢硼钠(钾) 二氢黄***类红~紫金属盐类试剂铝盐 5- 羟基, 3- 羟基, 邻二酚羟基 5- 羟基, 3- 羟基, 邻二酚羟基黄色荧光( 415nm ) 铅盐黄~ 红色沉淀锆盐- 枸橼酸 5- 羟基黄色褪去 3- 羟基黄色不褪去镁盐二氢黄***(醇) 天蓝色荧光黄***(醇) ,异黄***黄~ 橙黄~ 褐色***化锶邻二酚羟基绿~ 棕色沉淀三***化铁酚羟基紫红色硼酸 5- 羟基亮黄色碱性试剂二氢黄***橙色~ 黄色黄***醇黄色→(通空气) →棕色黄***( 邻二酚羟基, 3-4 ’- 二羟基) 黄色→深红色→绿棕色 UV :I 带( 300-400nm ) II 带( 220-280 nm ) B环3’,4’- 二氧取代时 II 带双峰,仅 4’- 取代时 II 带为单峰 B 环引入-OH 时I 带红移, A 环引入-OH 时 II 带红移 I= II :黄***( I: 304-350 ) ,黄***醇( 3-OH 取代: 328-357 ; 3-OH 游离: 352-385 ) I< II :异黄***,二氢黄***(醇) I> II :查耳***,橙***显色反应阳性( +) 阴性( -) Feigl 反应醌类无色亚甲蓝苯醌,萘醌蒽醌活性次***试剂苯醌,萘醌蒽醌碱性条件羟基蒽醌醚无水红:大黄素型蒽醌醚红水蓝:茜草素型蒽醌金属离子蒽醌诊断试剂带 II带I 归属 NaOCH 3 红移 40-60nm , 强度不降有4’-OH 红移 50-60nm , 强度下降有 3-OH ,无 4’-OH 吸收谱随时间延长而衰退有对碱敏感的取代方式 NaOCOCH 3 (未熔融) 红移 5-20nm 有 7-OH 在长波一侧有明显肩峰有4’-OH ,无 3-和/或 7-OH NaOCOCH 3 (熔融) 红移 40-65nm , 强度下降有4’-OH 吸收谱随时间延长而衰退有对碱敏感的取代方式 NaOCOCH 3 /H 3 BO 3红移 5-10nm A 环有邻二酚羟基( 不包括 5,6- 位) 红移 12-30nm B 环有邻二酚羟基 AlCl 3及 AlCl 3 /HCl AlCl 3 /HCl 谱图= AlCl 3 谱图无邻二酚羟基 AlCl 3 /HCl 谱图≠ AlCl 3 谱图可能有邻二酚羟基紫移 30-40nm B 环有邻二酚羟基紫移 50-60nm A,B 环上均有邻二酚羟基 AlCl 3 /HCl 谱图= AlCl 3 谱图无 3-和/或 5-OH AlCl 3 /HCl 谱图≠ AlCl 3 谱图可能有 3-和/或 5-OH 红移 35-55nm 只有 5-OH 红移 60nm 只有 3-OH 红移 50-60nm 可能同时有 3-和 5-OH 红移 17-20nm 有 5-OH 和 6- 含氧取代氢核磁共振 5-OH : 7-OH : 3-OH : B环H 位移> A环H 位移 A 环质子 5,7- 二羟基取代: H-6 (d,J = )< H-8 (d,J = ) 7- 羟基取代: H-