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《糖和苷类化合物》
第三章
糖和苷类化合物
分布——植物细胞与组织的重要营养物质和支持物质，广泛分布于植物各部位，根、茎、叶、苷元
苷键
端基碳原子
β-D-葡萄糖苷
糖的端基碳原子
非糖部分——苷元(genin)
苷键：苷元与糖之间的键，即
苷键原子和端基C原子之间的键。
苷键原子：苷元上形成苷键以连
接糖的原子，O、N、S、C。
苷 元 + 糖 → 苷
糖的构型
绝对构型
端基碳原子相对构型
依C5-R取向
依C1-OH与
C5-R相对位置
D-型
（向上）
L-型
（向下）
β-型
（同侧）
α-型
（异侧）
多形成
Β-D-葡萄糖
α – L-鼠李糖
二、苷的结构分类
1、氧苷：苷元通过氧原子和糖连接，
依苷元-OH类型分为：
醇苷：红景天苷
酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷
酯苷：山慈菇苷A、B
氰苷：苦杏仁苷
（一）苷键原子：
氧苷、硫苷、氮苷、碳苷
红景天苷（醇苷）
致适应原
白藜芦醇苷（酚苷）
保护心脏、抗血栓、降血脂
天麻苷（酚苷）
安神镇静
苦杏仁苷
（氰苷）
R=H 山慈菇苷 A
R=OH 山慈菇苷 B　
（酯苷）
先缓慢分解成α-羟基苯乙腈，再分解为苯甲醛（苦杏仁味）、氢氰酸（小剂量抑制呼吸中枢镇咳，大剂量中毒甚至死亡）。
2、硫苷：糖半缩醛羟基与苷元巯基缩合，常存在于十字花科植物，如黑（白）芥子苷、萝卜苷 。
黑芥子苷
萝卜苷
3、氮苷：糖端基碳与苷元氮原子连接。腺苷、鸟苷等，生化中多见。如巴豆苷水解后产生苷元巴豆毒素具大毒。
腺苷（氮苷）
巴豆苷（氮苷）
4、碳苷：糖端基碳直接与苷元碳原子连接。
苷元多为黄酮、蒽醌类。水溶性小、难于水解。
芦荟苷：致泻
（蒽酮碳苷）
牡荆素：抗肿瘤、降压、抗炎及解痉
（黄酮碳苷）
其他分类方法：
苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷
存在状态：原生苷、次生苷
特殊性质：皂苷
生理作用：强心苷
糖种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷
单糖基数目：单糖苷、双糖苷
糖链数目：单糖链苷、双糖链苷
芦丁 七叶苷
（黄酮苷） （香豆素苷）
大黄素甲醚-8-O-β-D龙胆双糖苷
（蒽醌苷）
苦杏仁苷 野樱苷
（原生苷） （次生苷）
苦杏仁苷酶
第二节 苷的理化性质
一、性状
形态 — 糖基少：结晶
糖基多：无定型粉末，吸湿性。
颜色 — 取决于苷元(共轭系统及助色团)
如黄酮苷、蒽醌苷有颜色。
气味 — 无味、苦味；个别甜味
（甘草皂苷 ），刺激性（皂苷）。
二、旋光性：变旋作用
苷有旋光性且多呈左旋，糖多为右旋。
苷 苷元 + 糖

多呈右旋
多呈左旋 混合物多呈右旋
应用：检识苷和多糖。
苷：①变旋作用。 ②水解液含非糖（苷元）。
三、溶解性
水 甲（乙）醇 苯、乙醚、氯仿 石油醚
苷 （亲水性） + + - -
苷元（亲脂性） - + + +（-）
苷：①糖部分：糖基数目↑，亲水性↑。
②苷元部分：大分子苷元(如甾醇、萜醇等) 的单糖苷，
极性较小，亲水性↓，溶于低极性溶剂(如氯仿)。
③碳苷：溶解度小（水和其它溶剂）。
四、苷键的裂解
酸水解、酶解、碱水解、氧化开裂法等
（一）酸水解
反应机理（以葡萄糖苷为例）
苷键原子质子化
（水解难易关键）
影响苷键原子质子化的因素
苷键原子周围电子云密度（电子云密度大，
易于接受质子，
水解容易）
空间环境
（周围取代基大，
不利于接受质子，
水解困难）
酸水解规律
1．苷键原子 : N―苷 > O―苷 > S―苷 > C―苷
（易接受质子） （无孤对电子）