光谱分析仪器.doc

光谱分析仪器仪器分析是通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数来确定其化学组成、含量或结构的分析方法。在测量过程中, 利用物质的这些性质获得定性、定量、结构以及解决实际问题的信息。仪器分析一般分为电化学分析法、色谱分析法和光谱分析法。光谱分析是基于物质发光或光与物质相互作用的一类分析方法。光谱分析法可按不同的电磁波谱区、产生光谱的基本粒子、辐射传递的情况等进行分类。表1 列出不同光谱区相应的光谱分析法, 各种光谱分析法的应用范围见表 2。原子发射光谱或原子吸收光谱法常用于痕量金属的测定; 紫外-可见分光光度法和荧光光谱法可用于金属、非金属和有机物质的测定; 红外吸收光谱常用于有机物官能团的检出及结构分析。核磁共振波谱主要用于结构分析。表1 光谱区及对应的光谱分析法表2 光谱分析法的应用范围光谱分析法一般基于吸收、荧光、磷光、散射、发射和化学发光等六种现象。各种仪器的组成略有不同,但都包含五个部分:(1 )光源;(2) 样品池; (3 )单色器;(4 )检测器;(5 )讯号处理显示器或记录仪。五个部分的三种不同搭配方式构成了六种光谱测量的分析仪器(见图 1)。 a .吸收光谱法 b .荧光、磷光及散射光谱法 c .发射光谱法及化学发光(一)光源光谱测量使用的光源要求稳定, 强度大。一般采用高压放电或加热的方式获得, 而且用稳压装置以保证获得稳定的外加电压。光源有连续光源、。 1 .原子发射光谱仪的光源原子发射光谱仪的光源主要有火焰、直流电弧、交流电弧、火花、电感耦合高频等离子体( ICP ) 、微波等离子体、激光光源等。其性质及应用见表 3。表3 几种常见原子发射光源的性质及应用电感耦合高频等离子体光源是最常用的原子发射光谱法光源, 获得电感耦合高频等离子体装置的原理示意图如图 2 所示。通常, 它是由高频发生器、感应线圈、等离子矩管和供气系统等四部分组成。炬管通常由三根石英管组合而成, 并相应通入外气流、中气流和内气流。外气流常称作冷却气, 主要是将高温等离子体与石英管隔开, 以防石英管被烧坏,另外,高流量的冷却气的“热箍缩”效应可压缩等离子体, 有助于等离子体的稳定。中气流主要作用是调节等离子体放电高度, 并保护石英内管。其流量通常为 1L2min-1 , 有时可以关闭不用。内气流称作载气,其主要作用是打通中心通道和把样品载入 ICP ,其流量大小对中心通道的形成、通道内温度、样品的停留时间等均有很大影响, 必须仔细加以选择和控制。图2 电感耦合高频等离于体光源示意图当感应线圈中有高频电流通过时, 周围空间产生高频电磁场, 磁力线为椭圆闭合曲线, 在炬管内是轴向的。用电子打火枪向辅助气或冷却气中引入电子和(或)阳离子,即“种子”。这些种子带有电荷,被高频电场加速, 在炬管内沿闭合电路流动, 形成涡流。由于涡流的热效应, 使气体温度上升, 更多的气体电离, 从而形成了等离子体。此时, 感应线圈象一个高频变压器的初级线圈, 等离子体相当于只有一匝的短路次级, 高频能量通过感应线圈耦合给等离子体,而使放电维持不灭。 2 .原子吸收光谱仪的光源原子吸收光谱仪的光源主要采用空心阴极灯。空心阴极灯的结构如图 3 所示。图3 空心阴极灯结构示意图 1 -紫外玻璃窗口;2 -石英窗口,3 -密封 4 -玻璃套,5 -云母屏蔽; 6 -阳极; 7 -阴极; 8 -支架; 9 -管座, 10 -连接管脚它是一种阴极呈空心圆柱形的气体放电管, 在阴极内腔衬上或熔入被测元素的金属或它的化合物, 阳极材料用钨、镍、钛或钽等有吸气性能的金属制成,灯内充有一定压力的惰性气体氖或氩,这种气体也称载气。空心阴极灯就是以中空圆柱体为阴极的辉光放电灯。在电极间加上电压( 200 ~ 500V )后,从阴极发出的电子在电场作用下被加速,并向阳极运动。这些原子与载气原子实现碰撞电离, 产生离子和电子。其中正离子向阴极移动, 由于高电位梯度, 正离子被大大加速而获得很大能量, 撞击在阴极表面并溅射出阴极材料原子。这些溅射出来的原子与充入气体的原子、电子或离子发生非弹性碰撞而被激发发光。 3 .紫外-可见分光光度计的光源(1 )氘灯紫外连续光源主要采用氢灯或氘灯。氘灯的灯管内充有氢的同位素氘,它们在低压下以电激发的方式所产生的连续光谱的范围为 160 ~ 375nm , 在同样的条件下, 氘灯产生的光谱强度比氢灯大 3~5倍, 而且寿命也比氢灯长。(2 )钨灯可见光源通常使用钨灯和碘钨灯。在大多数仪器中, 使用的工作温度约为 2870K ,光谱波长范围为 320 ~ 2500nm . 4 .红外光谱仪的光源(1 )能斯特灯能斯特灯是由铈、锆、钍和钇等氧化物烧结而成的长约 2cm 、直径约 1mm 的实心或空心棒组成,工作温度可