醋酸乙烯酯.pdf

日期 4 月 16
星期 三
班级 12 应化
：原料气的配比受乙烯和氧气的爆炸极限制约，同时也对反应结果
产生很大影响。
（1）乙烯与氧气的配比——按照化学计量方程式，乙烯和氧气的摩尔比应为 2∶
1，但由于受反应条件下爆炸极限浓度所限，实际生产中乙烯是大大过量的。一般
采用乙烯与氧气的摩尔比为 9～15∶1。
乙烯与氧的配比选择还与系统操作压力有关，当反应压力为 时，乙
烯与氧气的摩尔比为 12～15∶1。所以，在反应过程中有大量未反应的原料气需
循环使用。
：
（2）醋酸和氧气的配比——醋酸与氧气配比对反应的影响如图 3-12 所示。
从图可以看出：在一定范围内，当醋酸与氧气的摩尔比增加时，醋酸乙烯
空时收率增加；而醋酸转化率却明显下降，而醋酸转化率的降低会导致醋酸分离
回收负荷增加。
工业生产中， 反应压力下，乙烯、氧和醋酸的配比范围是 12～15∶
1∶3～4(摩尔)。
（3）水和二氧化碳
原料中适量水的存在，可提高催化剂的活性，并可减少醋酸对设备的腐蚀，因
此，生产中采用含水醋酸。一般控制反应气中含水量约 6％(摩尔)。
二氧化碳是反应的副产物，存在于循环气中。适量二氧化碳的存在既有利于
反应热的移除，又可抑制乙烯的深度氧化反应，且使氧的爆炸极限浓度提高。
（4）有害成分发控制
为防止催化剂中毒，生产中要严格控制乙烯原料中卤素、硫、一氧化碳、炔烃、胺、芳香烃及腈等化合物的含量；为防止对有关设备的腐蚀，醋酸中的甲酸量也
要加以控制。在钯-金-醋酸钾-硅胶催化剂存在下，乙烯气相氧化生产醋酸乙烯酯
的工艺流程可分为醋酸乙烯酯的合成和醋酸乙烯酯的精制与醋酸的回收两大部
分：


二、乙炔法生产醋酸乙烯酯
乙炔法合成醋酸乙烯酯的工艺过程又分为液相法和气相法两种。
（1）液相法：是以气体乙炔与液体醋酸在分散于醋酸中的催化剂作用下进行
的。催化剂可采用各种酸(硫酸、乙基硫酸、磷酸等)的汞盐。该法由于存在催化
剂(汞盐)有毒且耗量大，以及反应会生成大量副产物二醋酸亚乙酯等缺点，近代
工业生产中已被气相法所取代
（2）气相法：是醋酸蒸气和乙炔的混合气在高温下通过相应的催化剂而合
成醋酸乙烯酯的。其主要优点是：醋酸乙烯酯的收率高，催化剂价廉且无毒，系
统中没有无机酸，对设备腐蚀性小；但气相法对乙炔要求纯度较高的乙炔，而且
反应过程要求较高的温度。
（一）反应原理
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