高分子化学习题 (1).doc

高分子化学****题
选择与填空
1、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在(1)下进行,(a、常压,b、高真空,c、加压)目的是为了(2、3)脱去残留水分,获得高分子量聚合物。
2、动力学链长ν的定义是(4)每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数,可用下式表示(5);聚合度可定义为(6)聚合物结构单元的数目。与ν的关系,当无链转移偶合终止时,ν和的关系是为=2ν(7),歧化终止时ν和的关系是=ν(8)。
3、苯乙烯(St)的pKd=40~42,***丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24,如果以KNH2为引发剂进行(9)阴离子聚合,制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St(10),再引发MMA(11)。KNH2的引发机理阴离子引发(12),如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发(13)。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物(14),共引发剂是金属有机化合物(15),要得到全同立构的聚丙烯应选用(16),(a、TiCl4+Al(C2H3)3,b、α-TiCl3+Al(C2H5)3,C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl),全同聚丙烯的反应机理为(17)。
5、已知单体1(M1)和单体2(M2)的Q1=,e1=-,Q2=,e2=,比较两单体的共轭稳定性是1(18)大于2(19)。从电子效应看,M1是具有供电子(20)取代基的单体,M2是具有吸电子(21)取代基的单体。比较两单体的活性2(22)大于1(23)。当两单体均聚时的kp是(24)大于(25)。
6、阳离子聚合的反应温度一般都较低(26),这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应,延长活性种的寿命,从而提高分子量。(27、28)。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应,苯酚的官能度f=3(29),甲醛的官能度f=2(30)。当酚∶醛=5∶6(摩尔比)时,平均官能度=(31),在碱催化下随反应进行将(32),(a、发生凝胶化;b、不会凝胶化)。如有凝胶化,则Pc=(33)。当酚∶醛=7∶6(摩尔比),则=(34),以酸作催化剂,反应进行过程中体系(35)。(a、出现凝胶化;b、不出现凝胶化)
8、聚乙烯醇的制备步骤是:①在甲醇中进行
醋酸乙烯酯(36)的溶液聚合,②(37)。形成聚乙烯醇的反应称为醇解(38)。
9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下,于封管中进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为4,在此条件下的最大反应程度P=(39),最大聚合度=3(40)。
10、聚合过程中产生诱导期的原因是(41)。①体系内有杂质存在;②引发剂尚未分解;③单体耗尽。
11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺,目的是(42)。①提高转化率;②解决传热问题。
12、丙烯***-,,而丙烯***-α***,-,这两对单体均能共聚的原因是(43)。①Q和e值相近的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚;②这两对单体都是共轭单体。
13、60℃下,引发剂过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的t1/2=1hr,LPO的t1/2=,分别用以引发聚合时,如希望聚合速率差不多,则两者的用量应为(44)。①两者用量一样;②DCPD用量应比LPO多;③DCPD用量应比LPO少。
14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小,是因为(45)。①聚合热小;②引发剂分解活化能低;③反应是放热反应。
15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度和寿命将变得(46)。①[M .]增加,τ延长;②[M .]增加,τ缩短;③[M .]减少,τ延长。
16、一对单体共聚时,r1=,r2=,其共聚行为是(47 )。①理想共聚;②交替共聚③恒比点共聚。
17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量,(48)。①聚合初期小,聚合后期大;②聚合初期大,聚合后期小;③整个聚合过程中一样大小。
18、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-ΔH)的大小次序为(49)。①CH2=CHCl > CF2=CF2 > CH2=CH-C6H5;②CF2=CF2 > CH2=CHCl > CH2=CH-C6H5;③CH2=CH-C6H5 > CH2=CHCl > CF2=CF2。
19、偶氮二异丁***的分子式是(50),英文代号是(51),分解反应式(52),DCPD的中文名是
(53),分解反应式是(54),分解活性是(55)比(56)大,它们在聚合反应中的作用是(57)。
20、聚合物是同系物(58)的混