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72定位规则多环及非苯new
Speaker：
适用于公司介绍/新品发布/融资宣讲/商务路演
取代基对反应活性及定位的分析和解释
取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响
诱导效应的影响
诱导给电子
（使苯环活化）
诱导吸电子成的化合物，称为稠环芳香烃。
稠环芳烃的母体采用单译名，芳环中各个碳原子位次也有固定编号
命 名
naphthalene anthracene phenanthrene
萘的1、4、5、8位也称为α位；2、3、6、7位称为β位
2-***萘或β-***萘
如果几个苯环通过一边或两边并联结合成横排线状的苯稠环，除萘、蒽用特定名称外，一般命名为并几苯。
部分含4个以上苯环的稠环芳烃的结构和名称如下
萘的结构
萘的性质 A. 亲电取代
B. 氧化反应 C. 还原反应
萘环上二元取代反应的定位规则
（一）萘
1 萘
萘的结构
X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。
∴ 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。
杂化轨道理论的解释：
所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。
萘的离域能为255KJ/mol
＜152×2＝304KJ/mol
(苯的离域能为152KJ/mol)
萘的性质
物理性质：白色结晶，易升华，℃，℃。
化学性质：萘比苯活泼，萘的α－位更活泼。
A．亲电取代
① 卤代：
在***化铁的作用下，将***气通入熔融的萘中，主要得到α-***萘：
萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。
②硝化：
③磺化：
对于一般的亲电试剂，如果没有因基团体积太大而导致的明显空间效应，萘的亲电取代反应一般发生在α位，主要得到α取代产物。只有萘的磺化容易得到β取代产物，即β-萘磺酸。因此萘的其他β衍生物常常可以通过β-萘磺酸来制取。
萘的β衍生物的制备：
B．氧化反应
不同的氧化条件，得不同的氧化产物。
氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂：
采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原：
Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。
C．还原反应 (加氢）
在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘：
以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！
与苯相比，萘环上的取代基的定位作用显得复杂些。一般来说，由于萘环上α位的活性高，新导入的取代基容易进入α位。
萘环上二元取代反应的定位规则
第一类定位基：同环取代
原有取代基是邻对位定位基，它对自身所在的环具有活化作用，第二个取代基就进入同环。
如果原来取代基是在α位，第二个取代基主要进入同环的另一α位
如果原有取代基在β位，第二个取代基主要进入与它相邻的α位
例：
如果第一个取代基是间位定位基，它就会使其所连接的环钝化，第二个取代基便进入另一环上，发生“异环取代”。
此时，无论原有取代基是在α位还是β位，第二个取代基通常都是进入另一环上的α位。
第二类定位基：异环取代，α位为主
（二）其它稠环芳烃
除了萘以外，其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。
蒽和菲分子中都有键长平均化的倾向，但键长并未完全平均化，其每个苯环的离域能小于萘，更小于苯：
∴芳香性：苯＞萘＞菲＞蒽 !
（1）由于蒽环不如苯环和萘环稳定，容易发生加成反应，反应部为反应部位在9、10位上。
蒽的化学性质
蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。
它不仅可以催化加氢和还原，而且还能与卤素加成，也可以作为双烯供体进行Diels-Alder反应。双烯供体进行Diels-Alder反应
双烯合成：
（2）亲电取代 蒽发生亲电取代反应时，例如进行卤化、硝化和F—C酰基化反应时，取代基主要进入γ-位；当进行磺化反应时，磺酸基主要进入蒽环的α-位。
蒽容易发生取代反应。但由于取代产物往往都是混合物，故在有机合成上实用意义不大。
（3）氧化反应
在工业上，通常以V2O5作催化剂，采取在300～500℃空气催化氧化法制造蒽醌。通过傅-克酰基化反应也可以将苯和邻苯二甲酸酐转变为蒽：
（4）加氢或还原：
如前所述，芳烃都是一类含有苯环结构的化合物，它们都具有一定的共振能