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基础化学9第九章配位平衡与配位滴定课件.ppt


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文档列表 文档介绍
“十二五”职业教育国家规划教材修订版
基础化学
(第四版)
高 琳 主编
第九章 配位平衡与配位滴定
“十二五”职业教育国家规划教材修订版
分子
无机物先于有机物
简单配体先于复杂配体
配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则,在配合物中,命名时阴离子在前,阳离子在后,阴阳离子之间加“化”字或“酸” 字;配合物内界的命名顺序为:配体数→配体→“合”→中心离子(或原子)(氧化数)。其中,配体数用汉语数字一、二、三、……表示,“一”常省略;中心离子(或原子)的氧化数以罗马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、……标出。
同类配体的名称,可按配位原子的元素符号在英文字母中的顺序排列,例如NH3与H2O同为配位体时,NH3排列在前,H2O排列在后。又例如Br-、Cl- 同为配位体时,溴排列在前,***排列在后。下面举一些命名实例:
H2[PtCl6] 六***合铂(Ⅳ)酸
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K4[Fe(CN)6] 六***合铁(Ⅱ)酸钾
[PtCl4(NH3)2] 四***·二氨合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 (三)***化五氨·(一)水合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)6]Cl3 (三)***化六氨合钴(Ⅲ)
练一练:
命名下列各配合物和配合离子:
(1) (NH4)3[SbCl6] (2)[Co(en)3]Cl3 (3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O
(4) [Fe(CO)5] (5) [CoCl(SCN)(en)2]NO2 (6)[CrCl2(H2O)4]Cl
一、配位平衡及其平衡常数
配合物的配离子与外界是以离子键结合的,与强电解质相似,在水溶液中完全离解为配离子和外界离子,如
而中心离子与配位体之间是以配位键结合的,与弱电解质相似,在水溶液中只是部分离解,如
第二节 配合物在水溶液中的稳定性
对于不同的配离子,离解的程度不同。与酸碱平衡相似,为定量描述不同配离子在溶液中的离解程度,一般用配合物的稳定常数()或不稳定常数()来表示,即
其中,值越大,说明配位反应的完成程度越大,所形成的配离子越稳定;反之,值越大,所形成的配离子越不稳定。显然与互为倒数关系:
与多元弱酸、碱的离解相似,配离子的生成或离解也是逐级进行的,因此在溶液中存在一系列的配位平衡,其对应的稳定常数,称为逐级稳定常数,用 、 、 ……表示。以[Cu(NH3)4]2+ 为例,其逐级配位稳定常数如下:
Cu2+ + NH3 [Cu(NH3) ]2+
[Cu(NH3) ]2+ + NH3 [Cu(NH3)2 ]2+
[Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3 ]2+
[Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4 ]2+
根据多重平衡规则得:
=
=
值得注意的是,配合物的逐级稳定常数相差不大,因此计算时必须考虑各级配离子的存在。但如果体系内有过量的配体, 则体系中主要以最高配
位数的配离子存在,其它形式的配离子浓度很小,可以忽略不计,因此常采用总反应和稳定常数进行计算。
二、配离子稳定常数的应用
1.比较同类型配合物的稳定性
对于同类型配合物,稳定常数 较大,其配合物稳定性较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用 比较。
例1:比较下列两配合物的稳定性:
[Ag(NH3)2]+
[Ag(CN)2]-
=
=
由稳定常数可知[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。
2.计算配合物溶液中有关离子浓度
例2:×10-3 mol/L [Cu(NH3)4]2+ mol/L NH3 处于平衡状态时游离Cu2+的浓度。
解 设平衡时[Cu2+]= x mol/L
Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+
平衡浓度/( mol/L)
x         ×10-3
已知[Cu(NH3)4]2+ 的= ×1013
将上述各项代入累积稳定常数表示式:
答: [Cu2+]×10-17mol/L。
虽然在计算Cu2+浓度时可以按上式进行简单计算,但并非溶液中绝对不存在[Cu(NH3

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  • 上传人miao19720107
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  • 时间2022-08-10