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无机化学二十四章第第六周期d区金属.ppt


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2021
无机化学二十四章第第六周期d区金属
性质和用途
镐和铪都是有银色光泽的高熔点金属,具有典型的金属的六方密堆积结构。加中燃烧时的最终产物。MoO3在室温下是一种白色固体,加热时变黄,熔点1068K,白色的MoO3是由畸变的MoO6八面体组成的层状结构。 WO3是一种淡黄色固体,熔点1746K,它是由顶角连接的WO6八面体的三维阵列构成。
MoO3和WO3都是酸性氧化物,难溶于水,无明显氧化性,溶于氨水和碱的水溶液生成含MoO42-离子的盐。
MoO3 + 2NH3·H2O === (NH4)2MoO4 + H2O
WO3 + 2NaOH === Na2WO4 + H2O
重要化合物
二、钼酸和钨酸及其盐
钼酸和钨酸实际上都是水合氧化物。如H2MoO4实际上是MoO3·H2O ; H2MO4·H2O实际上是MO3·2H2O (M=Mo, W )。
钼酸盐和钨酸盐的氧化性比铬酸盐弱得多。
2MoO42- + Zn + 8H+ === 2MoO2+ + Zn2+ + 4H2O
2MoO42- + Zn + 12H+ + 10Cl- ===2[MoOCl5]2- + Zn2+ + 6H2O
2MoO42- + 3Zn + 16H+ + 6Cl- ===2MoCl3 + 3Zn2+ + 8H2O
钨酸的氧化性就更弱了。
重要化合物
三、钼和钨的同多酸和杂多酸及其盐
两个或两个以上相同的酸酐和若干水分子组成的酸称为同多酸,它们的盐称为同多酸盐。若有不同的酸酐和若干水分子组成的酸称为杂多酸,其盐称为杂多酸盐。
将钼酸盐或 钨酸盐溶液酸化,并不断降低pH值时,MoO42-离子或WO42-离子将会发生缩聚作用生成同多酸根离子。pH越小,缩合度越大。胆子 很强的酸性溶液中,则发生解聚作用。
当将钼酸铵和磷酸盐的溶液进行酸化时,得到一种黄色沉淀就是12—磷钼酸铵。它是制得的第一个杂多酸盐,可用于磷酸盐的定量:3NH4++12MoO42+PO43+24H+===(NH4)3[PMo12O40]·6H2O+6H2O
四、钼和钨的原子簇化合物
Mo、W、Nb、Ta等金属均可形成原子簇化合物。
钼的生物活性和固氮作用
钼是生命中必需的过度元素。它对高等动物和人类有重要的生物作用。人和大多数生物都需要钼做多种酶的辅助因子。在生物氧化还原反应中,钼主要以Mo(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)之间的转化起电子传递作用。它是哺乳动物体内黄嘌呤化酶、醛氧化酶和硫化物酶三种金属硫蛋白的成分。
钼是很多中植物的必需的微量元素。植物的蛋白质、核酸、叶绿素等都是含氮的化合物。实现将空气中的氮、土壤中的NO2- 、 NO3-和NH3转化为植物能吸收和利用的氮化合物是固氮酶。如***还原酶、氧化酶等,而这些酶是钼酶。
氧化物和含氧酸盐
锝的氧化物是Tc2O7和稳定的TcO2 ,铼的氧化物是Re2O7 、ReO3 、ReO2 。Tc2O7和Re2O7都是易挥发的黄色固体。
都能溶于水得到无色的高锝酸HTcO4和高铼酸HReO4 。HTcO4和HReO4与HMnO4一样都是强酸,但其氧化性比HMnO4弱得多。在碱性溶液中, HTcO4和HReO4是稳定的。
ReO3是一种稳定的红色固体,具有金属光泽。不溶于水,也不与酸和碱的水溶液作用,但与浓碱一起煮沸时,发生歧化反应:
3ReO3 ===Re2O7 + ReO2
TcO2是锝的氧化物中最稳定的。
锝和铼的配合物
VIIB族金属Mn、Tc、Re都有丰富的配位化学的研究内容,但该族中Re与Mn或Tc相比,更明显地具有生成高配位数化合物的特色。另外,含有Re-C键的有机金属化合物是过渡金属中最丰富的。
铂系元素通性
铂系元素包括Vlll族中的钌、铑、钯和锇、铱、铂六种元素。根据它们的密度,钌、铑、钯称轻铂系金属;锇、铱、铂称重铂系金属。
  但由于这二组元素在性质上有很多相似之处,并且在自然界里也常共生而存在,因此统称为铂系元素。
  大多数铂系金属能吸收气体,尤其是钯吸收氢的能力特别大。催化活性高也是铂系金属的一个特性,例如,铂和钯可用作一些化学反应的催化剂。
  铂系元素的化学稳定性很高。常温下,与氧、硫、***等非金属元素都不起作用,但在高温下可反应。钯和铂都溶于王水,钯还可溶于浓***和热硫酸中,而钌、铑、锇、铱连

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  • 时间2022-08-10