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1螺戊烷在光照条件卜•与***气反应是制备***代螺戊烷的最好方法。
C12
light
解释在该反应条件下，为什么***化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。
解：
M—[xfH
该反应条件卞螺戊烷***化是自由基反应，形成图示的
18毗唳N-氧化物的芳香族亲电取代反应通常发生在4-位，而不是3-位，从碳正离子的稳定性解释其原因。
解因为亲电试剂进攻毗唳N-氧化物4-位得到的碳正离子中间体，所有原子全部满足8电子构型的极限式1参与共振，比较稳定,对杂化体贡献最人，进攻3-位得到的碳正离子中间体没有这种稳定的极限式，所以毗喘N-氧化物亲电取代在4-位发生而不在3-位发生。
IC
19嗤咻在进行硝化反应时会生成两个不同的单硝化产物，给出它们的结构并解释原因。解：
哇咻是苯坏和毗唳坏稠合，氮的电负性使毗卩定环电子云密度比苯坏小，亲电取代反应发生在苯环上，酸性条件下氮接受质子后更是如此。嚨1林硝化时，硝酰正离子进攻5-或8-位碳，各有两个保留毗噪坏系的稳定极限式参与共振：硝酰正离子进攻6-或7-位碳，各只有一个保留毗唳坏系的稳定极限式参与共振。硝酰正离子进攻5-或8-位碳得到的中河体正离子稳定，过渡态势能低，所以硝化产物是5-硝基嗤咻和8-硝基嗤咻。
HH
20给出4■***I此噪与甲醇钠反应产物的结构，并用箭头描述该反应机理，包括所有的中间体。
解
214"臭毗唳与3■澳毗I症哪个可与酚基负离子发生取代反应？给出产物结构并解释原因。
解:
Br
机理:
OPh
反应实质是亲核加成■消去。酚基负离子与4■澳毗唳反应的中间体负离子有一种负电荷在氮原子上的稳定极限式参与共振，负离子稳定，过渡态势能低，所以酚基负离子与4■澳毗唳易反应。酚基负离子与3-澳毗卩定的反应中间体负离子没有这种稳定极限式，所以两者不易反应。
22解释卜•列反应过程：
Br
23(S)・3■***己烷进行自由基澳代反应主要生成一个非光学活性的34臭・3■***己烷，从中你可以得出什么有关自由基中间体的结构信息及反应过程。
解：
Et
Me
Pr
Bi2
light
Et
Me
Et
Br
Pr-/?
Et
24
组成。
中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH(OCH3)CH3
NaOCH3/CH,OH
因为产物为外消旋体，无光学活性，可以知晓此反应中间体自由基PE有平面结构。
解释3■漠亠丁烯和臭2丁烯和NaOCHJCHsOH反应有相同的反应速率和产物
25解释全***叔丁基***(CF4CC1很难进行亲核取代反应。
解
因为三******是强吸电子基，如果该***代坯进行SE反应，得到的碳正离子会很不稳定；如果进行S*2反应，三个三******位阻又大。所以进行SR，S*2反应都很困难。
26解释光学纯的Z-4-U-2-戊烯受热时发生消旋化。
解
1
HCl
%
heat
^cT
HCH3
Cl-
HCl
+Cl——H
CH,
27以2■戊烯为原料和NBS反应来制备14臭2戊烯的合成路线是否可行，为什么？解：
不可行，反应将主要得到4-漠-2-戊烯。因为中间体CH3CH=CHCHCH3较・CHjCH=CHCH[CH3稳定。
Br
1
28CH3CH=CHCH=CHCH2C1发生水解反应能生成几个产物？它们的相对比例如何?解：
OH'OHOH
乙较少，因为它无共轨烯键。'中间体碳正离子最稳定（既是烯丙,稍多。
又是仲），所以'比1
29解释E3■澳坏己烯和漠加成后生成两个产物，一个有光学活性，另一个无光学活性。
Br
1
1
产物1有光学活性,z无光学活性（有对称面）°
1
30解释将2■或3■***戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到2：1的2■和3■***戊烷的混合物解：
++
壬“❾，、工日丄
碳正离子重排，3223（1）重排为23（2），同样（Z）重排为（IX
（1）因5根C-H键参与門？共轨，比（？）4根C-H键参与6"共轨多点，更稳定，所以得到2.***戊烷比3■***戊烷多。
lcl_
Cl
31解释Z--二***乙烯消除***化氢的反应速度比&式异构体快。解：
H
|||
C1Z-1,2-二***乙烯，氢与***处于反式共平面,所以易消除***化氢。£-1,2-
二***乙烯被消除的氢与***不处于反式共平面，所以难消除些。
32解释内消旋2$二澳丁烷脫澳化氢给出&24臭2丁烯而光学活性的原料给出Z■式产物。
反式消除