2、不确定度各分量的评定
根据测量步骤可知,测量氨氮质量的不确定度来源有几个方面,一是由标准曲线配制所产生的 不确定度,二是测试过程所产生的不确定度。按《化学分析中不确定度的评估指南》,对于只涉 及积或商的模型,例如:cN=m/v,合成标,将该不确定度视为矩形分 布,则标准不确定度为u() = V3=X10-4;
(p)
称量m :经检定合格的天平最大允许误差土,将该不确定度视为矩形分布,标准偏差为,称量时 的相对标准偏差为u()=X10-4;
(m)
体积v:影响体积的主要不确定度有校准及温度。其一 “校准影响”,根据JJG 196 — 2006《常用 玻璃量器检定规程》,校准温度20°C时A级1000mL容量瓶的容量允差为,根据《测量不确定度 评定与表示》的规定,标定体积为三角分布,则容量允差引入的不确定度为,其相对标准不确定 度为1000= X 10-4。其二“温度影响”,根据制造商提供的信息,容量瓶校准温度为20 C,设实 验室内温度控制在±5°C范围内波动,则引起的体积变化为1000X5XX10-4=,假定为均匀分布, k=,则温度引起的容量瓶体积标准不确定度为,其相对标准不确定度为X10-4。所以综合这两个 影响因素, ureI(v)= X 10-4
综上所述,校准贮备液不确定度为:
) 5mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度ure|(1—2):按检定证书,5mL单标线吸管(A级)最 大允差为,假定为三角分布,则校准体积的相对标准不确定度为(计算过程略);在±5°C引起的 体积变化为,按均匀分布,则温度引起的体积标准不确定度为,其相对标准不确定度为X10-4,所 以,5mL单标线吸管相对合成标准不确定度为:
urel(1 —2)=
X 10-3
) 500mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度u l(1 3):按检定证书,500mL单标线吸管(A rel(1—3)
级)最大允差为,假定为三角分布,则校准体积的相对标准不确定度为X10-4 (计算过程略);在 ±5°C引起的体积变化为,按均匀分布,则温度引起的体积标准不确定度为,其相对标准不确定度 为X10-4,所以,500mL单标线吸管相对合成标准不确定度为:
也心厂10-4
综合上述多种不确定因素,铵标准使用液配制过程中引入的不确定度为:
% (1) = + ("TN/ + ("同(1-3) ¥ -
工乍曲线引入的不确定度%)
a.)标准曲线引入的不确定度ure|(2-i):根据HJ 535-2009《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》配制成一系列标准 溶液,显色后测定其吸光度(见表 1)。
表1:氨氮标准曲线
序号
加入铵标(以N计)质量,ug
吸光度,A
1
0
2
2
3
10
4
20
5
30
6
40
7
50
8
70
9
100
设y(吸光度)对x(含量)的回归直线方程为y=a+bx,其中,a为标准曲线的截距,b为标准曲线的斜率。采用
Excel自动拟合得到拟合函数:y=,^卩:a=0, b= X 10-3,相关系数r=。
0
4i
SC
AC
1 nr
V = x FUG
不确定度计算 来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.