9,9-二[4-（4-羧基苯氧基）苯基]呫吨的合成.pdf

第卷第期应用化学..
一
年月.
研
究;
简
报
,二一·羧基苯氧基苯基咕吨的合成
付桂云魏梅红盛寿日姜建文
江西帅范大学化学化工学院南昌
:
摘要在碘化亚铜、四丁基溴化铵和磷酸钾存在下,,二一羟基苯基咕吨和一甲基碘苯于Ⅳ,Ⅳ一
二甲基甲酰胺溶剂中发生偶联反应,加热回流反应,以% 的产率合成了中间体,一二
一甲基苯氧基苯基咕吨,继而加入催化量的Ⅳ一溴代丁二酰亚胺并在光照条件下,将中间体氧化得到
一种新型芳香族二羧酸——,一二一羧基苯氧基苯基咕吨,其产率为% ,二步反应总收率为
.%。目标化合物经‘、、和元素分析测试技术确定了其结构。该法具有原料易得,操作
简单,反应条件温和,收率高等优点。
关键词二羧基苯氧基苯基咕吨,二羟基苯基咕吨,甲基碘苯,反应,氧化反应
中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:—
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在芳香族聚酰胺和聚酯等耐高温高分子主链中引入圈形结构可赋予该类“”型聚合物更好的
溶解性、加工性、耐热性和机械性能¨。含结构的芳醚二羧酸是制备相应聚酰胺、聚酯等聚合物
的主要单体之一。目前,文献报道的主要方法。是通过含结构的双酚与一氟苯甲腈反应,先合
成芳醚二腈,继而经过水解制得相应的芳醚二羧酸,。此外,通过反
应,将结构的双酚与一卤甲苯缩合,再于毗啶水溶液中用氧化相应的芳醚甲基苯中间体,
也可得到目标产物。然而,传统金属铜催化的反应温度高、产率低;第二步氧化反应需使用
大大过量的,产物的分离与纯化较困难。本文在综合文献的基础上,以,
,探索了碘化亚铜/四丁基溴化铵/磷酸钾催化体系促进化合物和
之间的反应,高产率得到中间体,一二一一甲基苯氧基苯基咕吨,再通过光照促
进氧化的方法合成了一种新型含结构的芳香族二羧酸,一二一一羧基苯氧基苯基咕吨
。

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—收稿,—修回
国家自然科学基金资助项目
通讯联系人:盛寿只,男,教授;—:;研究方向:有机合成
第期付桂云等:,二一一羧基苯氧基苯基咕吨的合成
,,本实验室自制;一甲基碘苯、碘化亚铜、四丁基溴化铵、磷酸钾、Ⅳ一溴丁
二酰亚胺、,一二甲基甲酰胺、乙酸乙酯等均为分析纯试剂,直接使用。
型显微熔点测定仪北京科仪电光仪器公司,温度未经校正;—型.
光谱仪美国;型核磁共振仪德国,为溶剂,为内标;型
元素分析仪德国。
,二一一甲基苯氧基苯基咕吨的制备:在:气保护下,将., 一羟
基苯基咕吨、.一甲基碘苯、.、.和.
加入中,将混合物搅拌、加热回流反应跟踪反应。反应结束
后,冷却,加入饱和氯化铵溶液,再用乙酸乙酯×萃取。合并有机相并用无水硫酸镁
干燥,过滤,真空浓缩。粗产物经甲醇重结晶,得白色化合物.,收率% ;熔点—℃;
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析。实测值计算值/% :..,..。
,一二一一羧基苯氧基苯基咕吨的合成:在室温下