D8羟醛缩合汇总.docx

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•劳施密特(JosefLoschmidt)逝世110周年,
1861年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图,即肉桂酸结构(如右侧图)
肉桂酸的合成路线如下:
-CHO—
Zn
ch3cho
/CC14
*B
*A
③
已知:①
©
②
试回答下列:
(1)D的结构简式为: 。
(2)属于消去反应的有:. (填序号)
(3)与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四***化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有:. 、 、, 、 。
(4)肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂,是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的,写出该反应的化学方程式:. 。
下面是一种有机物A的合成路线,请回答有关问题:
写出a〜f的结构简式:
我国盛产山茶子精油,用其主要成分柠檬醛可以与***反应制取假紫罗兰***,进而合成具有工业价值的紫罗兰***。
OHU 0
柠檬醛假紫罗兰***
又知:R—X+H^—R—OH+HX(“R—”为烃基)下面是一种有机物A的合成路线,请回答有关问题:
写出c、d、f的结构简式:c
***可合成肉桂醛和乙酸丁酯。反应的合成路线如下图所示:
H2
Ni
△
E
F
8OH
H
催伽a
c
H20
诫H2SO4
a^a
CH3CCXXCH2)3CH3
CH2=CH2
催化剂I 1Cu,AI
加热、加压A B
请写出A〜H各物质的结构简式。
命名:肉桂醛 ;D 。
有机物:D、E、G、H、肉桂醛
具有光学异构体的是 ;具有顺反异构体的是 。
反应D-E的产物是否唯一,为什么?
肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物 _(结构简式)。
选择合适试剂由E合成(CH3)2CHCH2CHO,写出中间产物。
有机物分子中,凡与官能团直接相连的碳原子称为a—碳原子,与a—碳原子连接的氢原子称为a—氢原子。在一定条件下含有a—氢原子的醛(或***)能与另一分子醛(或***)发生反应,其实质是一个a—氢原子加在另一个醛***的氧原子上,其余部分加在羰基上形成羟醛。例如:
R—CH2—C—H+R—CH—C—H—R—CH2—CH—CH—C~H
P I I!f!l
O H OHR'O
同时,羟醛不稳定,受热可脱水生成烯醛。
H
C———Rf
水f<1脱△
H
*-
请用已学过的知识和所给信息回答下列问题:
(1)现有一化合物A,是由B、C两物质通过上述类型的反应生成的。试根据A的结构简式写出B、C的结构式:
CH3H
A:「厲C(:口C-OB:
C:
OH
(2)利用有关物质可合成肉桂醛( 一CH=CHCHO)和乙酸丁酯。请在下列合
成路线的方框中填出有关物质的结构简式:
△
D
催化剂
B
C
CH2Q
H
CH2=CH2
Ni„
F
H2O
浓H2801
CH3COO(CH2)3CH3
Cu,A
季戊四酸***酯】C(CH2ONO2)4]为长效抗心血管病药物,作用比***甘油弱,生效缓慢而持久。已知两个醛分子在稀碱溶液中可以发生加成反应,其特点是一个醛分子中活泼氢(即与醛基相邻碳原子上的氢原子,也叫a氢原子)加到另一醛分子中醛基的氧原子上,:
R-CH2-CHO+H-CH2-CHO稀碱溶、液R-CH2-CH(OH)—CH2—CHO现以乙烯为初始原料,按下列反应的A物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体,易溶于水,其水溶液具有杀菌和防腐能力,可用来浸制生物标本
请按要求回答下列问题:
(1)写出下列反应方程式(注明反应条件并配平):
乙烯_B: ;
B+A_C: ;
E_F: 。
写出反应类型:
反应I ;反应II. ;反应V ;反应“。
醛类(R—CHO)分子中羰基上氧原子吸引电子能力强于碳原子,使羰基碳上带有部分正电荷,从而表现出以下两方面的性质:
碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻,而发生加成反应,称为亲核加成反应。
a—氢(R—CH2—CHO)表现出一定酸性,能与碱作用,产生碳负离子:R--CH-CHO。
醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下:
O O H H
I I ! I
R—C—H+HO—S--0~Na+―>R-<—O~Na+—-R—C—OH旷“ ; !
SO3H SO3Na
(I) (1)
为什么(I)会转化成(II)?
已知R—CH2—CHO+NH2—NH厂A—H2>R-CH2-CH=N—NH2,写出A的结构简式
乙醛与乙醇在催化剂作用下,可生成半缩醛(C4H10O2)和缩醛(C6H14O2)o试
4102 6142
写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式:
乙醛与OH-作用可产生的碳负离子,该碳负离子又可进攻另一分子乙醛,而发生加成反应:
2CH3CHO >C(分子式:C4H8O2) —Ho;a>D
试写出该碳负离子的电子式和C、D的结构简式:
:
乙醛***上的氢原子都是a氢原子,活性较大,都可以与甲醛中的醛基发生加成反
应,如HCHO+CH3CHO一定条伟HO—CH2—CH2—CHO;®CH2(COOC2H5)2—NaOC2H/BrCHfH?CH2Cl>
COOCzHs
—1)H,0\OH-;2)H+,A_>
现由乙烯和丙二酸等物质合成I,合成路线如下:
+H2 I 1+ | 1
催化剂、加如*血
+hchc\ +HBr>rF]
_定条件s催化剂亠 一
催化剂"⑥
+°2
乙粗催化剂、加热
+Na-
+H2
丙二酸
+CI
宀1)+H2O^OH-.一(
SJ-+ __>[ZkGHg)
2)H\加热
COOC2H5
请回答下列问题:
(1) 写出下列物质的结构简式
(2) 写出A〜D化学方程式:
,醛分子间可按下式发生加成反应:
Ri—CH—CHO+R2CH2C—H―*R2CH2CH—CH—CHO
I II II
H O OHRx
试用化学方程式表示以乙烯、O—CH2Br为主要原料制备肉桂醛(O—CH=
CHCHO)的过程。
,推断有机化合物A、B、C、D、
E、F的结构式。
,就是在稀碱的作用下,具有a—活性氢的醛(***)
R-CH-C-H生成B—羟基醛(***)。该反应是可逆反应,称为醇(羟)醛缩合。其反应占―活性氢
历程为(/表示一对电子转移):
问:由右面化合物进行如下反应,应得到何种产物,并写出相应的反应历程。
(NaC三CH)在一定条件下可以和某些羰基发生加成反应:
工业上用***为初始原料,通过与乙炔钠等物质反应,可以合成聚异戊二烯,请写出合成的各步反应式。
***的a氢活性比丙醛的a氢活性大,预计该反应的主要产物。
写出A的结构简式
在酸作用下生成R、C的历程,并推测B、C产量哪个多?y/ho
「/的系统命名 。
光刻法是现在流行的一种进行表面处理的化学方法。它是在待加工金属工件上涂上一层具有抗腐蚀性的保护层,这种保护材料称为光致抗蚀剂(又称光刻胶)。然后在其上方按一定图版曝光、再加腐蚀剂。未曝光与曝光部分的金属表面的抗腐蚀性不同,因此印出预期的图版。
E是一种光敏胶,其合成路线如下:
CZ>-CHO无水A/乙酸酐>B—NaOHH>—乙炔/碱>D—聚合>E
写出A、B、C、D的结构式。
写出它在光刻法中光照下的反应。
下列三组反应中,***CH3COCH3是什么试剂?完成的是什么属性的反应:
HCHO/H+
CH3COCH3 CH3COCH2CH2N(CH3)2
2,
3,
Na()CH3
CH3COCH3+ch2=chcooch3 ch3coch2ch2ch2cooch3
EtONa/EtOH
4,
CH28CH3
CH3COCH3+BrCH2CH2CHO CH3COCH=CHCH2CH2Br
2,
Diels—Alder反应:
3,
Wittig反应:
+HCOQHsGH5ONW
,写出反应产物,完成反应式。
Claisen酯缩合反应:
(1,
GH5CH2CHO+GH5血2CH—p+(QH5)3一
4,
Beckmann重排反应:
CHO
ch3
5)
Cannizzaro反应:
+0
ch3
浓NaOH.
Mannich反应:
+
HN(CH扩
,产物中有二氧化碳和产率约为理论值的80%的化合物A等等,、常压、铂催化下氢化,生成B,。B在Friedl-Crafts反应的条件下与一种多磷酸反应,从产物中分离得到C,同时得到两种酸性的、互为异构体的副产品D和Db,B在反应介质中浓度高时,D和Db将大量ab ab
生成而稀释则被抑制。
C的元素分析结果是:%、%;而D和Db的元素含量在实验误差范围ab
内是相同的,%、%。
ab
溶液,C可通过蒸馏来提纯(沸点为516K〜518K,常压),纯净的C的熔点为313K,密
,用质谱仪测得它的分子量为132。
A的结构式是什么?
B的结构式是什么?
C的结构式是什么?
D和Db的结构式是什么?
ab
提出另一种合成A的方法,要求用最简单的原料,并在反应中至少形成一个C-C键。
提出另一种合成B的方法,要求用最简单的原料,并在反应中至少形成一个C-C键。
写出下列反应的产物的结构式:
C+羟***(用酸催化)一
C+苯基溴化镁(C6H5MgBr)反应,然后用酸处理一
C+苯甲醛+C2H5OoHq-
在氢氧化钠的乙醇水溶液中,丙醛(A)发生反应形成化合物B,后者很快脱水成物质C(C6H10O)。
给出物质B和C的结构式;
写出丙醛A和氢氧根离子反应形成的中间物M的化学式;
给出中间物M的二种最重要内消旋结构的化学式,并标出非键电子对和电荷分布。
丙醛A和氢氧化钠反应生成物质B,可用下式表示:
A+OH-¥?M+H2O 第一步反应
M+A=B 第二步反应
生成B速率的方程式如下:v=k2[M][A] ①
上述各k是各分步反应的速率常数。
假设反应时,中间物M的浓度很小,而且是常数,请用包含常数匕、k_]、k2项的方程式表示这个事实。d[M]/dt=O ②
由方程式②导出以M浓度表示的式子,并把[M]代入方程式①,得到方程式③一一生成物质B的完全速率方程式。
若假设第二步反应是速控反应,请将方程式③改写成速率方程式④。写出方程式②、③、④。
确定表示反应的方程式④的总体反应级数。
我国盛产山苍子油,其主要成分是柠檬酸(A,C10H16O),以(A)为原料和化
1016
合物(B)经过缩合、消除、关环等主要步骤,可合成具有工业价值的B—紫罗兰***(一种香料)。合成路线如下:
A+BOH->C一吩— 关环> (B—紫罗兰***)
写出有机物A、B、C的结构简式。
用系统命名法(IUPA)命名柠檬醛(A);并指出柠檬醛有没有立体异构体?如果有,请写出全部异构体(不包括构象异构)的立体表示式。
合成B—紫罗兰***路线中关环反应的反应历程如下:
-H^
根据反应历程分析:B—紫罗兰***是否是合成中的惟一产物?如不是,请写出另外的产物,并注明主次和说明理由。
写出下面反应的合理历程(用弋表示电子对的转移,用'表示单电子的转移),并
写出各步可能的中间体。
NaOCzHs
CzHsOH
+C2H5O—
从许多植物的根、茎、叶、花等提取得到的精油,主要是萜类化合物的混合物,
我国有丰富的萜类化合物资源,柠檬醛即是其中之一。由柠檬醛出发,可以方便地制得a—紫罗兰***和B—紫罗兰***,它们是合成维生素A的重要中间体。将a—和B—紫罗兰***还原,可以得到相应的a—紫罗兰醇和B—紫罗兰醇,它们都可用做香料。这两个醇的结构虽然极为相近,但却有着不同的香气:a—紫罗兰醇具有愉快的紫罗兰花香,而B—紫罗兰醇却具有水果香、木香和紫罗兰花香的混合香气。
柠檬醛、a—和B—紫罗兰醇的结构如下:
(C&bACHC^C城厂CHCHO chchch,cH=CHOiCH3
柠檬酸醛 a—紫罗兰醇 B—紫罗兰醇
柠檬醛()在碱性条件下(如氢氧化钠的乙醇溶液)与化合物A
反应,生成化合物B()。B在酸(如磷酸)中微微加热即可转变为
a—紫罗兰***和B—紫罗兰***的混合物()。a—紫罗兰***在三***化硼或浓硫酸的催化下,可转变为3—紫罗兰***。a—紫罗兰***和B—紫罗兰***在异丙醇铝的异丙醇溶液中可被还原为相应的a—紫罗兰***和3—紫罗兰醇。
(1) 请指出柠檬酸有没有立体异构体。如果有,写出全部异构体(不包括构象异构)的立体表示式,并用系统命名法(IUPAC)命名它们。
(2) 请写出A和B的结构式。
(3)请写出由柠檬酸与A反应生成B的反应式,并写出这一反应可能的反应机理(即反应历程)。
(4) 请写出由B生成a—紫罗兰***和3—紫罗兰***的反应式。并注明哪一个是a—紫罗兰***,哪一个是3—紫罗兰***。
(5) 试写出a—紫罗兰***在催化下转变为3—紫罗兰***的反应机理(即反应历程)。
(1)本实验的目的是在碱性介质中,以苯乙***与苯甲醛的缩合反应(混合的羟醛缩会反应),经自发的脱水后,获得一个a,3—不饱和***,即查尔***,1,3—二苯基一2—丙烯***。
o o 0
请写出上述反应的历程。
2)实验步骤