配位化学第六章课件.ppt

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配合物的反应动力学
配体取代反应
电子转移反应(氧化还原反应)
分子重排反应(异构化反应)
配合物的加成与消除反应
配体上进行的化学反应……
配合物反应种类
反应全过程中所经历的各分步反应的详细历程。
配合物反应机理
机理只是一种理论设想,到目前为止,真正弄清楚的反应机理并不多。反应速率的大小与反应机理有关。
活性配合物:,25oC,1分钟之内完成反应。
惰性配合物:上述条件下,取代反应大于1分钟,反应进行得很慢,但也许很完全。
一、活性和惰性配合物
配离子发生配体交换的难易程度
配合物的动力学稳定性:
决定于反应物与其活化配合物之间的能量差ΔEa
配合物稳定性
配合物的热力学稳定性:
取决于反应物和产物的能量差ΔH
[Co(NH3)6]3+在室温下的酸性水溶液中,数日内无变化
4[Co(NH3)6]3++20H3O++6H2O→
4[Co(H2O)6]2++24NH4++O2
反应向右进行的平衡常数K~1025
配合物是惰性的---动力学稳定
---热力学不稳定
MLn+Y→MLn-1Y+L
配体Y取代配体L
亲核取代反应SN
(nucleophilicsubstitutionreaction)
(b)MLn+M´→M´Ln+M
金属离子M´取代M
亲电取代反应SE
(electrophilicsubstitutionreaction)
1、解离机理(D机理)
a. L5M-X=L5M+X配位数下降65
吸热反应,活化能大,慢反应
b. L5M+Y=L5M-Y
放热反应,快反应
总反应速率决定于第一步:
d[L5M-Y]/dt=k[L5M-X]一级反应
2、缔合机理(A机理)
a、L5M-X+Y=L5MXY(配位数升高67)
慢
b、L5MXY=L5M-Y+X
[L5MXY]:活性中间配合物或称过渡态
总反应速率决定于第一步
d[L5M-Y]/dt=k[L5M-X][Y]二级反应