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晶态聚合物的结构模型
关于结晶结构模型随着人们对高聚物结晶的逐步认识,在已有实验事实的基础上,提出了各种各样的结构模型。但由于历史条件的限制,各种模型都或多或少带有一定的片面性;不同观点之间的讨论至今还在进行,各种模型还没有最后定论。
在这里只简单介绍几种主要的结晶结构模型,使大家对高聚物的结晶有一个初步的认识。
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4)拉伸高聚物出现光学双折射现象,是非晶区中分子链朝着外力的方向取向的结果。
4)拉伸高聚物出现光学双折射现象,是非晶区中分子链朝着外力的方向取向的结果。
3)一根分子链可同时穿越几个晶区与非晶区。
3)一根分子链可同时穿越几个晶区与非晶区。
缨状胶束模型(或二相模型)
关于结晶结构模型随着人们对高聚物结晶的逐步认识,在已有实验事实的基础上,提出了各种各样的结构模型。
当时,是用X射线研究了许多结晶高聚物的结果。
当时,是用X射线研究了许多结晶高聚物的结果。
这个模型的提出,打破了以往关于高分子是杂乱无章的无规线团状的聚集态概念,证明了不完善结晶结构的存在。
通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。
2)聚合物宏观密度比晶胞密度小,是由于晶区与非晶区共存造成的。
通过观察,人们能够看到高分子异常规整的外形,并可直接测定晶片厚度。
通过观察,人们能够看到高分子异常规整的外形,并可直接测定晶片厚度。
通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。
这个模型是20世纪40年代提出来的。
通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。
缨状胶束模型(或二相模型)
这个模型是20世纪40年代提出来的。当时,是用X射线研究了许多结晶高聚物的结果。这个模型的提出,打破了以往关于高分子是杂乱无章的无规线团状的聚集态概念,证明了不完善结晶结构的存在。
模型从结晶高聚物X射线图上衍射花样和弥散环同时出现,并测得晶区尺寸远小于分子链长度等主要实验事实出发,认为结晶高聚物中晶区与非晶区互相穿插,同时存在。
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在晶区中分子链互相平行排列形成规整的结构,但晶区尺寸很小,一条分子链可贯穿几个晶区和非晶区。晶区通常情况下是无规取向的。而在非晶区中,分子链完全无序堆砌,互相缠结呈卷曲无规排列。见右图。
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在当时,缨状胶束模型被广泛接受,并沿用了很长时间。
关于结晶结构模型随着人们对高聚物结晶的逐步认识,在已有实验事实的基础上,提出了各种各样的结构模型。
通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。
3)一根分子链可同时穿越几个晶区与非晶区。
1)晶区尺寸远小于分子链长度。
晶区通常情况下是无规取向的。
事实上,用X射线研究晶体,观察范围仅0.
2)聚合物宏观密度比晶胞密度小,是由于晶区与非晶区共存造成的。
在当时,缨状胶束模型被广泛接受,并沿用了很长时间。
2)晶区无规取向,非晶区无序。
通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。
缨状胶束模型(或二相模型)
这个模型是20世纪40年代提出来的。
在晶区中分子链互相平行排列形成规整的结构,但晶区尺寸很小,一条分子链可贯穿几个晶区和非晶区。
3)结晶高聚物熔融时有一定的熔限,是由于微晶的大小不同而造成的。
模型理论要点:
1)聚合物中晶区、非晶区同时存在。
2)晶区无规取向,非晶区无序。
3)一根分子链可同时穿越几个晶区与非晶区。
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模型解释事实
1)晶区尺寸远小于分子链长度。
2)聚合物宏观密度比晶胞密度小,是由于晶区与非晶区共存造成的。晶区部分具有较高的强度,而非晶部分降低了聚合物的密度,提供了形变的自由度等。高聚物拉伸后,X射线衍射图上出现圆弧形,是晶区部分朝着外力的方向取向的结果。
3)结晶高聚物熔融时有一定的熔限,是由于微晶的大小不同而造成的。
4)拉伸高聚物出现光学双折射现象,是非晶区中分子链朝着外力的方向取向的结果。
在当时,缨状胶束模型被广泛接受,并沿用了很长时间。
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事实上,用X射线研究晶体,-10nm的区域,因而得到的只是晶体中原子排列及链段排列的微观信息,不可能观测到整个晶体的亚微观信息。上世纪50年代,随着科学技术的发展,人们广泛应用电子显微镜来研究高聚物聚集态结构。
通过观察,人们能够看到高分子异常规整的外形,并可直接测定晶片厚度。通常晶片厚约10nm,且经研究证明分子链轴方向同单晶薄片垂直,而伸展的高分子链可达100nm以上,那么从晶片中伸出来的高分子哪去了?只能再折回到晶片中去。这就要求否定缨状微束模型,从而导致折叠链模型的建立。
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