中国地质大学(北京)材料科学与工程学院.pptx

该【中国地质大学(北京)材料科学与工程学院 】是由【静雨蓝梦】上传分享，文档一共【178】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【中国地质大学(北京)材料科学与工程学院 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。中国地质质大学(北京)材料科科学与工工程学院院
高分子化学
Polymerchemistry
潘祖仁主编
(第四版)
第二章自自由基基聚合反反应
(RadicalPolymerization)
一、概述述
二、链式式聚合与与单体结结构关系系
三、自由由基聚合合基本反反应(机机理)
四、自由由基聚合合引发剂剂
五、阻聚聚剂和阻阻聚机理理
一、概概述
自由基聚聚合的产产物占聚聚合物总总产量60%以以上
自由基聚聚合的理理论研究究比较成成熟完善善
聚合反应
按反应机理
连锁聚合
逐步聚合
自由基聚合
阳离子聚合
阴离子聚合
双键打开开,共价价键连接接形成高高分子。。
链式聚合合反应(ChainPolymerization)
烯类单体体的聚合合
分子量与与时间的的关系
转化率与与时间的的关系
连锁聚合合的特点
必须有活性中心心(ReactiveCenter),且活活性中心心活性较较高;
活性中心心一旦形形成立即即以链式式反应加加上单体体单元,,快速形成成高分子子活性链链;只有有链增长长反应才才使聚合合度增加加;
反应体系系中总是是存在单体、高高分子和和高分子子活性链链。
活性中心心
单体
与单体的的结构有有关
1、连锁锁聚合(Chainpolymerization)进行的的条件
1)活性种(reactivespecies)的存在在
(外因))
2)聚合单体体有利于活活性种的的进攻
(内因))
必须由外外界提供供可提供活性性种的化化合物
——在高分子子化学中中称为引发剂
活性种
自由基(freeradical)
阳离子(cation)
阴离子(anion)
2、活性性种的产产生—化合物共共价键的的断裂形形式
共价键上上一对电电子全部部归属于于某一基基团,形形成阴离子,另一缺缺电子的的基团,,称做阳离子
1)均均裂(homolysis)
共价键上上一对电电子分属属两个基基团,带带独电子子的基团团呈中性性,称为为自由基
R1
R2
R1
R2
+
2)异异裂(heterolysis)
A
A
B
+
B
二、链式式聚合与与单体结结构关系系
1、单体体种类
1)碳碳碳双键键:
既可均裂裂也可异异裂,可可以进行行自由基聚聚合或离离子聚合合(ionicpolymerization)
2)碳碳氧双键键:
具有极性性,羰基的的由π键键异裂后后具有类类似离子子的特性性。可以以由阴离子或或阳离子子引发剂来来引发聚聚合,不能进行行自由基基聚合
C
C
C
=
C
C
C
C
=
O
C
O
2、取代代基团的的影响
乙烯类单体
自由基?
离子聚合?
取代基的的电子效效应
诱导效应应
共轭效应应
H
2
C
C
X
Y
H
C
H
C
Y
X
H
C
C
X
Y
Z
C
C
X
Y
Z
M
H
2
C
C
H
X
H
2
C
C
H
2
(inductioneffect)
(resonanceeffect)
乙烯基单单体中的的取代基基(substituent)的种类、性质、数量和极性决定了单单体对活活性种的的选择性性。