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乙烯生产过程程操作优化
东北大学物流流优化与控制制研究所
辽宁省制造系系统与物流管管理重点实验验室
石化过程系统统工程(PSE)研究室
内容
研究背景
乙烯是石油化工业最重要的单体,是生产有机原料的基础。半个世纪以来,管式炉蒸汽热裂解制乙烯装置已经非常成熟,生产了全世界99%的乙烯和65%的丙烯,并伴有丁二烯、乙炔、苯、甲苯、二甲苯等其他重要石化原料,其生产规模、产量和技术都标志着一个国家石油化工业的发展水平。
热裂解制乙烯装置是石油化工行业中生产能力最高,同时也是能耗最大的装置之一。在裂解炉内发生的高温、强吸热和短停留时间的复杂烃裂解反应基本上决定了整个乙烯装置的产品收率和主要能耗指标。所以裂解炉的操作水平和技术水平直接影响着整个乙烯厂的经济效益。
裂解原料
乙烯生产的原料,按来源主要有两个方面,一是天然气加工厂的轻烃,如乙烷、丙烷、丁烷、天然汽油等,二是炼油厂的加工产品,如炼厂气、汽油、煤油、柴油、重油等,以及炼油厂二次加工油,如焦化氢油、加氢裂化油等。
按物料的状态可分为气态原料和液态原料两大类;最普遍的分类是按密度分为轻质原料和重质原料。一般认为乙烷、丙烷、丁烷、液化石油气属于轻质原料;石脑油、煤油、轻柴油、重柴油属重质原料。石脑油是世界上最主要的裂解制乙烯原料。
石脑油的组成成
石脑油又称直馏汽油,原油经常压蒸馏馏分馏出初馏点至200℃的馏分油称为全沸程石脑油,如果切取初馏点至130℃或以前馏分称为轻石脑油。
直链烷烃得到的乙烯收率最高
支链烷烃更易生成丙烯、丁烯等
蒸汽裂解炉
蒸汽裂解炉品牌主要有凯洛格公司的毫秒裂解炉,美国鲁姆斯生产的SRT型裂解炉、斯通-韦伯斯特USC型裂解炉、荷兰国KTI公司的GK型裂解炉等。
对流段
石脑油
稀释蒸汽
辐射加热
产品
裂解管
燃料
(1)石脑油原料进入到对流段进行加热;
(2)稀释蒸汽进入到对流段,与石脑油
汇同并完全汽化;
(3)混合气体进入到辐射段的炉盘管中
并迅速发生裂解反应,生成以乙烯、
丙烯为主的裂解气;
(4)裂解气产品被送往下游工序进行分离。
当前研究中存存在的问题
Kumar模型中的二次反应的反应选择性系数可以不变,而一次反应的选择性系数随着油品的不同而不同。所以一次反应选择性系数的准确估计是一个非常重要的课题,它直接影响到整个模拟的精度。而通过工业试验或实验室实验来确定频繁变化的油品的反应系数是费时费力的。所以根据以往数据的经验来估算一次反应选择性系数,从而对产物产率进行准确估计是非常重要的。
裂解炉在全周期操作过程中由于结焦的影响,其操作状态是不断变化的,所以裂解炉全周期操作本身就有较大的优化空间。已报道的研究工作中,多以乙烯产率为目标,固定一个周期内的操作参数进行优化计算,并未深入挖掘裂解炉在全周期操作过程中的生产潜力。因此在一个裂解周期的开始和结束时状况有较大差异,不应采用同样的操作参数,所以有十分必要研究一个周期内各时间对操作变量进行调整的优化问题。
Kumar分子反反应动动力学学模型型
Kumar模型包括1个一次反应和21个二次反应,其试验结果表明21个二次反应的选择性系数固定,而一次反应选择性系数应随着石脑油种类的不同而变化。
Kumar分子反反应动动力学学模型型
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