甲醛废水资源化处理技术.ppt

草甘膦合成母液中甲醛的资源化利用
汇报人:
汇报单位:江苏优士化学有限公司
主要内容
一、背景及现状
二、甲醛废水处理技术现状
三、江苏优势化学甲醛废水处理模式
四、组合工艺处理效能分析
五、结束语
一、背景及现状
一、作为高效、低毒、灭生性的除草剂,草甘膦的使用已逾25年,连续多年占据世界农药销售的首位。
二、草甘膦的生产方法主要有两种:甘氨酸路线和IDA路线。采用不同原料的IDA路线均分为三步:亚***基二乙酸合成、双甘膦合成和草甘膦合成。其中废水中的高浓度甲醛的去除成为难点。
三、甲醛是原浆毒物,能与蛋白质结合,吸入高浓度甲醛可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛,能产生慢性毒性诱发癌症。高浓度甲醛对微生物活性有抑制作用。
四、我国《地表水环境质量标准》规定,集中式生活饮用水地表水源甲醛含量≤,废水排放标准中甲醛<。
一、背景及现状
公司简介:
江苏优士化学有限公司(以下简称“优士公司”)成立于2003年12月是江苏扬农化工股份有限公司(以下简称“扬农股份公司”)的控股子公司(控股比例95%)。是国家高新技术企业,江苏省农药废弃物资源化工程技术研究中心,扬州(仪征)化学工业园区首批进园企业。优士公司占地面积约1000亩,分为东西两个厂区。
东厂区:位于扬州化工园区大连路3号,占地470亩,,于2004年2月建成投产,主要生产农药拟除虫菊酯和其它高效农药品种。
西厂区:位于扬州化学工业园区A1地块,占地520亩,一期投资8亿元,于2008年11月份投产,主要建有:3万吨/年草甘膦除草剂项目,并配套建成锅炉、废水、冷冻等公用设施。
一、背景及现状
优士化学青山厂区草甘磷生产装置的设计规模为30000吨/年:以二乙醇***为起始原料合成双甘膦,再通过空气氧化得到草甘膦。
工艺路线如下:
亚***基二乙酸合成:
双甘磷合成:
草甘膦合成:
一、背景及现状
IDA路线的草甘膦生产过程中主要有两股废水产生,一是双甘磷母液、二是草甘膦母液,其水质情况如下:
废水名称
发生量吨/吨
COD
mg/L
双甘磷
%
草甘膦
%
甲醛
%
总磷
ppm
甲酸
%
***化钠
%
双甘磷
母液
5~15
5000~20000
~
~
3000~15000
5~15
草甘膦
母液
~11
15000~40000
~
~
1500~4500
~
~
%-%,是该股废水COD主要贡献物之一。因此,如何选择高效节能的去除方法对于公司的发展和节能减排政策的落实尤为重要。
二、甲醛废水处理技术及现状
甲醛废水处理技术
深度处理技术
预处理技术
碱
性
歧
化
流
化
床
工
艺
MBR
工
艺
活
性
污
泥
法
SBR
工
艺
高
级
氧
化
技
术
吹
脱
技
术
加
压
精
馏
低
温
分
离
吹脱技术:吹脱、气提法用于脱除水中溶解气体和某些挥发性物质。即将气体(载气)通入水中,使之相互充分接触,使水中溶解气体和挥发性物质穿过气液界面,向气相转移,从而达到脱除污染物的目的。

特点:适用于高浓度甲醛废水,处理效果好。
不足:吹脱时间直接影响去除效果,成本较高,工业化实施困难且容易造成二次污染。
二、甲醛废水处理技术及现状
高级氧化技术:以产生具有强氧化能力的羟基自由基(·OH)为特点,在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反应条件下,使大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质。根据产生自由基的方式和反应条件的不同,可将其分为光化学氧化、催化湿式氧化、声化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化、Fenton氧化等。
应用:停留实验室阶段,可应用于各种浓度甲醛废水处理。
不足:氧化剂昂贵,反应条件要求较高,工业应用受限。
二、甲醛废水处理技术及现状
碱性歧化:利用甲醛在碱性条件下的岐化反应可以去除废水中的甲醛,生产过程中使用液碱、石灰进行系统的PH调节,它将废水中的甲醛浓度降低至后续生化处理技术的微生物耐受范围,提升废水的可生化性。

应用:江苏优士化学公司采用石灰法进行废水的预处理,甲醛含量高达25000-45000ppm废水。在温度为90℃条件下反应约2小时,其出水甲醛含量可控制到小于500mg/L,去除率可以达到98%以上。
不足:产生钙渣、不能降低COD、色度深、钙离子浓度高影响后续生化单元
二、甲醛废水处理技术及现状