多步骤有机合成.pptx

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目标物的合成中要解决以下几个主要问题:
(1)如何构建目标化合物的碳架结构;
(2)如何引入目标化合物中的官能团;
(3)如何达到高选择性合成(立体选择性合成);
——对于多官能团等复杂化合物的合成,为避免不必要的副反应的发生,需要先保护某些官能团,之后再去保护。
“拆”是为了合成时的“连”,“拆”是手段,“合”是目的。因此,要学“拆”,必须先学“合”,能“合”才能“拆”。即积累的有机合成反应愈多,拆开各种结构的本领就愈大。
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重新划分有机反应:
(1)碳—碳键的形成和断裂;
(2)官能团的引入、转化和消除;
(3)官能团的保护和去保护。
多步骤有机合成MultistepSyntheses
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1、有机金属试剂:RLi,RMgX,R2CuLi
与R’X反应:合成烃类化合物(增长碳链)
RMgX+R’X常使用活泼R’X,如苄基型、烯丙型
R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X,反应中构型保持
炔基负离子与R’X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法
一、碳-碳键形成的反应
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1、有机金属试剂:
RLi,RMgX,R2CuLi,R2Cd,炔基负离子,NaCN
与羰基化合物反应:合成增长碳链的醇
——可以得到10,20,30醇
——可以使用醛***、酯、酰卤、环氧化合物、CO2等
——RLi,RMgX,R2CuLi与α,β-不饱和***反应的特点不同,产物不同
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2、芳香烃的F-C反应
F-C烷基化反应存在重排副反应
F-C酰基化反应引入羰基,再还原成亚***是有效的替换方法
Blanc******化反应
甲酰化反应:Gatermann-Koch反应;Vilsmeier甲酰化反应;Reimer-Tiemann反应
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3、缩合反应
关于活性a-H、活性亚***的反应
可以得到:
——1,3-二氧化化合物:β-羟基***,α,β-不饱和***
——1,5-二氧化化合物:1,5-二***(Michael加成)
——1,2-二氧化化合物:a-羟基***(苯偶姻反应)
——1,4-,1,6-二氧化化合物:?
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重要的缩合反应:羟醛缩合;安息香缩合;***醇缩合(酯的双分子还原;偶姻缩合);Mannich反应;Claisen缩合;Reformatsky反应;Robinson增环反应(Michael加成);Perkin反应;Knoevenagel反应;Darzen反应;β-二羰基化合物的烃化、酰化以及在有机合成中的应用
其他反应:Michael加成;***的双分子还原(pinacol的合成);Arndt-Eistert反应(Wolff重排);芳基重氮盐的偶联反应;醛***的还原***化;Wittig反应;Wittig-Horner反应(Horner-Emmons反应);Claisen重排
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4、建环反应
环加成(Diels-Alder反应);电环化反应;烯烃与碳烯加成;烯烃的环氧化;双官能团化合物的分子内反应成环;扩环重排和缩环重排。
5、开环反应
环加成和电环化反应的逆反应;6元环的氧化(环己烯、环己醇、环己***);小环的开环加成
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二、碳链缩短的方法
不饱和烃和芳烃的氧化(KMnO4/O3);
卤仿反应;
脱羧反应;
Hofmann重排反应。
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