基于异噁唑啉羧酸酯安全剂的除草剂－安全剂组合物的制作方法.docx

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专利名称:基于异噁唑啉羧酸酯安全剂的除草剂-安全剂组合物的制作方法
技术领域:
本发明涉及以安全剂降低在使用农药防治作物或包括观赏植物的有用植物中的不受欢迎的生物时除草化合物对作物的损害。本发明更具体涉及使用5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸衍生物作为安全剂用于不同的除草剂和新的除草剂-安全剂组合物。
US-A-5516750描述了使用取代的异噁唑啉作为不同种类农药的安全剂,特别用于向栽培区苗后(桶混)施用安全剂-除草剂组合物。
从DE-A-19853827(WO-A-00/30447)中还已知异噁唑啉安全剂特别适用于增加作物不受各种除草剂的损害的安全性,所述除草剂属对-羟基苯基***酸盐加双氧酶抑制剂(HPPDO抑制剂)类如磺草***(sulcotrione)、***磺草***或异恶唑草***,其中在所公开的实施例中安全剂与除草剂一起在苗前或苗后施用。
现已发现下式(I)的2-异噁唑啉-3-羧酸衍生物类化合物可在有用作物优选玉米中有效地用做特定除草剂的安全剂。
因此本发明涉及新的除草剂安全剂组合物,该组合物包括A)
有效安全量的式(I)化合物或其盐,其中R1是未取代或取代的苯基,优选未取代或被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、***基、硝基、氨基、(C1-4)卤代烷基、(C1-4)卤代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、单(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和/或(C1-4)烷基磺酰基,R2是(C1-6)烷基、(C3-6)环烷基或苯基,最后3个所述基团都是未取代或取代的,优选未取代或被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、***基、硝基、氨基、(C1-4)卤代烷基、(C1-4)卤代烷氧基、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、单(C1-4)烷基-氨基、二(C1-4)烷基-氨基、(C1-4)烷硫基和/或(C1-4)烷基磺酰基,R3是氢或未取代或取代的含1-18个碳原子的烃基,优选未取代的或被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、***基、硫(thio)、硝基、羟基、(C1-6)烷基、(C1-6)卤代烷基、最后两个所述基团仅为环状基团的取代基、(C1-6)烷氧基、(C2-6)链烯氧基、(C2-6)炔氧基、(C1-6)卤代烷氧基、(C2-6)烷硫基、(C3-6)环烷基、(C3-6)环烷氧基、(C1-8)烷氧基-羰基、(C2-6)链烯氧基-羰基、(C2-6)炔氧基-羰基、(C1-8)烷基-羰基、(C1-6)烷基-羰氧基、苯基、苯基-(C1-6)烷氧基、苯基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基、苯氧基-(C1-6)烷氧基-羰基、苯氧基羰基、苯基羰氧基和苯基-(C1-6)烷基-羰氧基,其中最后9个所述基团是未取代或在苯环上被取代的,优选未取代的或被一个或多个基团取代,所述基团选自卤素、
(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)卤代烷基、(C1-4)卤代烷氧基和硝基,和式-O-N=CR’2、-N=CR’2的基团其中式中R’彼此独立的是氢、(C1-4)烷基或苯基,该基团是未取代或被一个或多个取代基取代的,所述取代基选自卤素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)卤代烷基、(C1-4)卤代烷氧基和硝基,或一起为(C2-6)亚烷基链,和(B)选自下组的除草剂(B1)三唑并嘧啶衍生物(B1-1)和(B1-2)(B1-1)N-(2,6-二***苯基)-8-***-5-甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰***(双***磺草***),(B1-2)3-***-(5-乙氧基-7-***[1,2,4]三唑-[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰***基)-苯甲酸甲酯(chloransulam),(B2)植物激素类除草剂(B2-1)至(B2-4)(B2-1)3,6-二***-2-甲氧基-苯甲酸及其盐和酯(例如甲酯);(麦草畏)(B2-2)2-{1-[4-(3,5-二***苯基)脲亚氨基]乙基}烟酸及其盐(例如钠盐)(***吡草腙);(B2-3)3,5,6-三***-2-吡啶氧基乙酸(绿草定);(B2-4)4-氨基-3,5-二***-6-***-2-吡啶氧基乙酸及其盐和酯(***草烟);和(B3-1)4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氢-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-***(嗪草***);(B4-1)(RS)-2-***-3-[2-***-5-(4-二******-4,5-二氢-3-***-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-***苯基]丙酸乙酯(唑***草酯);(B5)***乙酰替苯***类(B5-1)至(B5-4)(B5-1)2-***-N-(2-乙基-6-***苯基)-N-[(1S)-2-甲氧基-1-***乙基1-乙酰***(S-异丙甲草***
),(B5-2)(RS)-2-***-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-***乙基)乙酰***(二甲吩草***),(B5-3)(S)-2-***-N-(2,4-二乙基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-***乙基)乙酰***(二甲吩草***-P),和(B5-4)4’-***-N-异丙基-2-[5-三******-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯***(flufenacet)和上述除草剂的混合物,可选择结合其他除草活性成分。
上述通式中所述术语具有下列含义“烃基”是直链、支链或环状烃基,可以是饱和、部分饱和、不饱和或芳族的,例如烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基和芳基,优选含至多18个碳原子的烷基、烯基和炔基,其中优选12个碳原子,特别是6个碳原子,或含3-6个环原子的环烷基或苯基,当两个或多个基团选自一组基团作为同一基团的取代基时,这些基团可以相同或不同。
术语“卤素”包括***、***、溴和碘。
术语“(C1-4)烷基”应理解为含1、2、3或4个碳原子的直链或支链的烃基,例如***、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-***丙基或叔丁基。相应地,含更大范围的碳原子数的烷基应理解为含对应于此范围的碳原子数的直链或支链的饱和烃基。因此术语“(C1-6)烷基”包括上述烷基,以及例如戊基、2-***丁基、1,1-二***丙基和己基。在全部基团和复合基团的定义中的烷基基团或部分中,除非另有更窄的限定,碳原子数优选1-4。
“(C1-4)卤代烷基”应理解为属于上述术语“(C1-4)烷基”中的烷基,该烷基中一个或多个氢原子被相应数目的相同或不同的卤素原子取代,所述卤素优选***或***,如三******、1-***乙基、2,2,2-三***乙基、******、******、二******和1,1,2,2-四***乙基。
“(C1-4)烷氧基”应理解为其烃基具有上述术语“(C1-4)烷基”含义的烷氧基。应同样理解包含更大范围碳原子数的烷氧基。
具有前缀碳原子范围的术语“烯基”和“炔基”表示具有相应于此范围的碳原子数的直链或支链烃基,此烃基具有至少一个重键,重键可位于所述不饱和基团的任何位置。因此“(C2-6)烯基”表示例如乙烯基、烯丙基、2-***-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-***戊烯基或己烯基。“(C2-6)-炔基”表示例如乙炔基、炔丙基、2-***-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基或2-己炔基。
“(C3-6)环烷基”表示单环烷基如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
其他复合术语如(C1-6)烷硫基、(C1-6)烷基磺酰基、(C3-6)环烯基或[(C1-6)烷氧基]羰基应根据上述定义做相应理解。
显然使用式(I)的安全剂的盐、优选当R3为氢时的化合物形成的盐也包含在本发明内。
式(I)的化合物能成盐。成盐可通过碱与带酸性氢原子的式
(I)化合物例如R3为氢的化合物(I)的作用发生。适宜的碱是例如有机***类以及铵、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐,特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾和碳酸氢钠和碳酸氢钾。成盐还可通过将酸添加到碱性基团如氨基和烷基氨基上发生。适用于此目的的酸是无机酸和有机酸,例如HCl、HBr、H2SO4、HNO3和乙酸。
特别重要的是其中R1和R2均为苯基的式(I)安全剂化合物或其盐。
特别重要的还有下列式(I)安全剂化合物或其盐,其中R3是氢或(C1-6)烷基,该基团是未取代或被一个或多个取代基取代的,所述取代基选自卤素、***基、(C1-4)烷氧基、(C2-4)烯氧基、(C2-4)炔氧基、(C1-4)卤代烷氧基、(C2-4)烷硫基、(C3-6)环烷基、(C3-6)环烷氧基、(C1-4)烷氧基-羰基、(C2-4)烯氧基-羰基、(C2-4)炔氧基-羰基、(C1-4)烷基-羰基、(C1-4)烷基-羰氧基、未取代的苯基或苯环被一个或多个选自卤素、(C1-4)烷基、(C1-4)烷氧基、(C1-4)卤代烷基和(C1-4)卤代烷氧基的基团取代的苯基。优选的是其中R3是氢或(C1-4)烷基,特别是氢、***或乙基的化合物(I)。优选的还有由R3是氢的化合物(I)形成的盐。
优选的式(I)安全剂是5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸(Ia)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(Ib)(已知其通用名分别为双苯恶唑酸或双苯恶唑酸乙酯)。
除草剂-安全剂组合物可施用于植物、植物种子、栽培区作物和杂草生长的地方。组合物中的活性成分可在苗前或苗后同时或顺次地施用。特别是除草剂-安全剂组合物可以配制到一起和在苗前或苗后施用时一起施用。各成分可以分别配制并且顺次施用。也可在播种前将安全剂施用到种子或作物的其他繁殖材料上或在播种后不久按条施法施用到土壤。
安全剂降低农药对繁殖材料、种子、有用植物的发芽作物或有用植物的基本上已出土作物的植物毒性作用。
式(I)的安全剂及其盐(上文和下文中也共同简称“安全剂(I)”或“式(I)的安全剂”)能降低或完全消除这些农药对作物的有害副作用,而不会不利地影响这些除草剂对杂草的效力。因使用多种除草剂,例如多种除草剂或除草剂结合杀虫剂或杀菌剂而引起的损害可以被显著降低或完全消除。因此,能显著拓宽常规农药的使用范围。
可以与本发明的组合物结合的其他农药是例如单独或结合除草剂能引起植物的损害的杀虫剂,包括例如有机磷酸酯类,例如特丁磷(Counter)、地虫硫磷(Dyfonate)、甲拌磷(Thimet)、毒死蜱(Reldan),氨基甲酸酯类如克百威(Furadan),除虫菊酯杀虫剂如七***菊酯(Force)、溴***菊酯(Decis)和四溴菊酯(Scout)和具有不同的作用机制的其他杀虫剂。
使用式I的化合物能降低其对作物的植物毒性副作用的除草剂是例如属于氨基甲酸酯类,
硫代氨基甲酸酯类,卤代乙酰替苯***类,取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物,如喹啉氧-、喹喔啉氧-、吡啶氧-、苯并噁唑氧-和苯并噻唑氧苯氧基链烷羧酸酯类,环己二***衍生物,咪唑啉***类,嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物,嘧啶氧基苯甲酸衍生物,磺酰脲类,三唑并嘧啶磺酰***衍生物和S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基***)二硫代磷酸酯类,激素类除草剂,吡啶羧酸类,三嗪***类,三唑啉***类,吡啶羧酰***类,羟基苯甲***类、异噁唑类。优选的是苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基-羧酸酯和盐,磺酰脲类,咪唑啉***类,异噁唑类和与ALS抑制剂(乙酰乳酸合成酶抑制剂)一起用于拓宽作用谱的除草剂例如灭草松、***草津、莠去津、溴苯***、麦草畏和其他叶作用除草剂。
B组除草剂已知于例如上述出版物和《农药手册》“ThePesticideManual”,英国植物保护和皇家化学学会(),第12版,2000,“AgriculturalChemicalsBookII-Herbicides”,Thompson出版,美国加利福尼亚弗雷斯诺1990和“FarmChemicalsHandbook’90”,MeisterPublishingCompany,美国俄亥俄州威洛比市1990。其他用于本发明的化合物如除草的苯甲酰异噁唑和/或二***化合物只要不是市场上可买到的,那就可通过上述专利出版物中描述的方法制备或通过使用或修改关于相似化合物的化学文献中所用或所述的已知方法来制备。
有时除草剂目录中提到了通用名。在这种情况下通用名认为是市售形式的活性成分或其包括衍生物如盐和酯的形式,即使没有特别提到特定的盐或酯,但优选其常见的商业形式。
根据本发明,式(I)的安全剂与除草剂(B)组合具有特别的益处。这是因为所述除草剂造成有用植物的显著损害,特别是谷类作物、玉米和稻的显著损害,因此通常不能用于这些作物。
除草剂可以在苗前或苗后施用。优选的施用方法取决于特定除草剂或除草组合物的常规或最佳施用时间。
因此施用方法的一些实施方案遵循下列方案(缩写PE=苗前施用,PO=苗后施用,ST=种子处理)PE(除草剂+安全剂)PO(除草剂+安全剂)PE(除草剂1+除草剂2+安全剂)PO(除草剂1+除草剂2+安全剂)PE(除草剂1)+PO(除草剂2+安全剂)PE(除草剂1+安全剂)+PO(除草剂2+安全剂)ST(安全剂)+PO(除草剂)ST(安全剂)+PO(除草剂1+除草剂2)ST(安全剂)+PE(除草剂)ST(安全剂)+PE(除草剂+安全剂)ST(安全剂)+PO(除草剂+安全剂)ST(安全剂)+PE(除草剂1+安全剂)+PO(除草剂2+安全剂)(I)如上述(Ia)或(Ib)和双***磺草***、chloransulam、麦草畏、***吡草腙;绿草定、***草烟、嗪草***、唑***草酯、
S-异丙甲草***、二甲吩草***、二甲吩草***-P或flufenacet的组合物处理杂草。
(I)如上述(Ia)或(Ib)结合麦草畏与***吡草腙的组合物处理杂草。
(I)如上述(Ia)或(Ib)和双***磺草***、chloransulam、麦草畏、***吡草腙;绿草定、***草烟、嗪草***、唑***草酯、S-异丙甲草***、二甲吩草***、二甲吩草***-P或flufenacet的组合物处理杂草。
(I)如上述(Ia)或(Ib)结合S-异丙甲草***处理杂草。
(I)如上述(Ia)或(Ib)结合S-异丙甲草***处理杂草。
下列除草剂安全剂组合物是优选的(B1-1)+(Ia);(B1-2)+(Ia);(B2-1)+(Ia);(B2-2)+(Ia);(B2-3)+(Ia);(B2-4)+(Ia);(B3-1)+(Ia);(B4-1)+(Ia);(B5-1)+(Ia);(B5-2)+(Ia);(B5-3)+(Ia);(B5-4)+(Ia);(B1-1)+(Ib);(B1-2)+(Ib);(B2-1)+(Ib);(B2-2)+(Ib);(B2-3)+(Ib);(B2-4)+(Ib);(B3-1)+(Ib);(B4-1)+(Ib);(B5-1)+(Ib);(B5-2)+(Ib);(B5-3)+(Ib);(B5-4)+(Ib);还优选以下组合物(B1-1)+(B1-2)(Ia);(B2-1)+(B2-2)+(Ia);(B2-1)+(B2-3)+(Ia);(B2-1)+(B2-4)+(Ia);(B2-2)+(B2-3)+(Ia);(B2-2)+(B2-4)+(Ia);(B2-3)+(B2-4)+(Ia);(B1-1)+(B1-2)(Ib)