水溶液体系 ΔfHm^θ、ΔfGm^θ及Sm^θ的研究.pdf.pdf

第��卷第�期�大学化学����.�����.��
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水溶液体系�����、△����及�:的研究�
程浩亮�孙少学�吴欣余高奇�唐艳石从云�陈阳�
�武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉��������
摘要依据单质与化合物热力学标准的基本概念,提出水溶液体系的热力学“�”标准,给出△�、△��:、�
��定义,并通过水合离子的�:计算实例和误差分析,论证了单质、化合物与水合离子热力学数据可以通用。�
关键词�“�”标准水合离子质子电子热力学函数�
单质、化合物与水合离子的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能及标准摩尔熵数据长期共�
存�。从表面上看,两套热力学数据差异较大,缺乏“相互借用”的基础��。;另一方面,单质、化合物时�
常参与水溶液反应,客观上要求热力学计算时两套数据能够“相互借用”。因此,探寻两套热力学数据�
的关联,进一步明确水溶液体系中物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能及标准摩尔熵的�
定义具有一定意义。�
��水溶液体系中物质的热力学“�”标准�
水溶液体系中物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能及标准摩尔熵的绝对值均无法�
获得,只能取相对值,相应的热力学“�”标准参见表��。�
表�水溶液体系的热力学“�”标准�
表�中质子即水合氢离子。质子、电子是水溶液或半反应中出现的基本粒子,因此选取它们作为水�
溶液体系的热力学“�”标准:另根据热力学第三定律,��时纯物质完美晶体的标准摩尔熵为�
���· ���~ 。�
由表�可知:水溶液体系的热力学“�”标准既涵盖单质、化合物的热力学“�”标准,又包括水合离子�
的热力学“�”标准������,这表明水溶液体系中单质、化合物的热力学数据与水合离子的热力学数据可相�
互借用。�
�标准摩尔生成焓�
标准态下,由最稳定的纯态单质�通过电子的得失�生成����的某物质时,反应或半反应的焓变称�
为该物质的标准摩尔生成焓,记为△�,单位为��· ���~;其中温度通常选�����.���。规定最稳定的�
纯态单质、质子和电子的标准摩尔生成焓为���· ���~。�
����反应生成物的标准摩尔生成焓与该反应的标准摩尔焓变的关系式:�
湖北省教育厅教改项目���.��������;武汉科技大学校教改项目���.����������
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第�期�余高奇等:水溶液体系△�、△��:及�:的研究����
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�标准摩尔生成吉布斯自由能�
标准