高分子化学4.doc

第二章逐步聚合反应1、名词解释:单体功能度、反应程度、凝胶化现象、无规预聚物、确定结构预聚物。(略,参讲义)4、由己二酸和己二***合成尼龙-66,,若得到的产物数均分子量为16000,则起始的单体摩尔比为多少?产物的端基是什么?个人收集整理勿做商业用途单体单元的分子量=226(忽略端基质量)把式(2-1)改写为∴(1+r-2×)=1+r把=,得起始的单体摩尔比r=“链端封闭剂”,产物的端基是羧基。6、请写出下列单体组合所得聚合物的结构。并讨论单体相对含量对聚合产物分子链形态的影响。2-2功能基体系生成线形高分子链,单体相对含量只影响聚合物端基基团和/或分子量大小,不影响聚合物分子链形态。个人收集整理勿做商业用途(2)HO-R-COOH+HO-R`-OH如果单体的相对含量令到羟基含量与羧基含量接近,即NOH﹕NCOOH≈1,聚合物分子链主要的单体单元是-O-R-CO-,分子链的支链很少,聚合物可视为线形高聚物。个人收集整理勿做商业用途当羟基酸的含量比三元醇大时,则NOH>NCOOH,在适当的比例中得到支链型聚合物,或得到体型缩聚物。当两种单体投料摩尔比=1,NOH﹕NCOOH=4﹕1,,起始的单体摩尔比r=,按式(2-3),数均聚合度=,聚合只能得到低聚物。个人收集整理勿做商业用途(3)HOOC-R-COOH+HO-R`-OH2-3功能基体系,适当的投料比例能生成体型聚酯;但二元酸过量会得到支链型聚酯;三元醇过量则得到低聚物。个人收集整理勿做商业用途(4)HOOC-R-COOH+HO-R-OH+HO-R`-OH三元醇很少,并使NOH﹕NCOOH≈1,产物是支链型聚酯。若三元醇适当增加,可以得到体型聚酯。(5)HO-R-COOH+HO-R-OH+HO-R`-OH羟基酸是2-功能基可以发生均缩聚,但由于体系同时存在二元醇和三元醇,除非这两种化合物的含量非常小,使羟基酸得以发生均缩聚反应。否则,只能得到低聚物。个人收集整理勿做商业用途7、试举出三种可能的单体组合合成下列结构的聚酯,并写出聚合反应方程式:(1)对苯二甲酰***+对苯二酚(P42)(2)对苯二甲酸+对苯二酚二乙酸酯(P42)(3)对苯二甲酸二苯酯+对苯二酚(P42)(4)对苯二甲酸+对苯二酚8、不饱和聚酯的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐,各自的主要作用是什么?若要提高树脂的柔韧性可采用什么方法?个人