质谱解析入门-基本规律.ppt

岛津质谱解析入门岛津质谱解析入门一基本规律令质谱解析的基本规律心奇电子离子和偶电子离子心氮规则☆环加双键值◆同位素峰◆低分辨液质联用仪质谱图解析基本步骤g(Sh岛津质谱解析入门一基本规律令奇电子离子和偶电子离子☆奇电子离子:含有一个未成对电子的离子☆偶电子离子:不含未成对电子(即电子全配对)的离子心奇电子离子碎裂可产生奇电子碎片离子或偶电子碎片离子☆偶电子离子碎裂产生偶电子碎片离子是有利的☆通常大气压下电离产生的都是准分子离子,属于偶电子离子。ShimadzuInternationalTrading(Shanghai)CoLimited岛津质谱解析入门一基本规律☆氮规则不含氮的有机物:分子量为偶数心含氮的有机物令分子量(单同位素)含有奇数氮的有机物,其分子量为奇数;含有偶数氮的有机物,其分子量为偶数令奇电子离子:含有奇数氮的奇电子离子的质荷比为奇数;含有偶数氮的奇电子离子的质荷比为偶数◆偶电子离子:含有奇数氮的偶电子离子的质荷比为偶数;含有偶数氮的偶电子离子的质荷比为奇数。g(Sh岛津质谱解析入门一基本规律☆环加双键值◇分子中双键的数目和环数的总和就是该分子的环加双键值,也称为不饱和度。从分子式CHNO可计算出环加双键值(若有Si或P,则Si的数目应加到C的数目x,P的数目应加到N的数目z)。若该分子为全饱和而且无环,H的数目应为2x+2+Z,而实际H的数目为y,因此该分子的环加双键值应为:环加双键值=(2x+2+zy)/2☆根据环加双键值可推测化合物类型g(Sh岛津质谱解析入门一基本规律同位素峰同位素丰度的分布可帮助判断峰的元素组成。对于大气压下电离,方法如下1、获取准分子离子峰2、找到单同位素峰3、推断元素个数优先考虑A+2型元素存在的可能性,因A+2峰受A+1元素的影响较小,A+2元素同位素的自然丰度也较高,容易判断,尤其是***和溴然后再判断A+1元素,可根据其与A峰的强度比,大致判断A+1元素的种类和所含个数4、给出可能的分子式ShimadzuInternationalTrading(Shanghai)CoLimited岛津质谱解析入门一基本步骤◆已知分子式化合物的定性确证◇判断准分子离子峰:正离子模式[M+田]’;负离子模式MH]◇判断加合离子峰:正离子模式加钠,加钾等;负离子模弌加***等令判断同位素丰度与理论值是否吻合◇未知化合物的质谱解析◇找到准分子离子峰和加合离子峰推断出单同位素分子量根据同位素丰度、氮规则等推断元素个数☆根据环加双键值、碎片离子和其他已知信息推断结构◇高分辨质谱、核磁共振确证g(Sh盛质谱解析一基本的偶电子高子裂解反应令常见的偶电子离子裂解反应:邻近带电位点的键的裂解,伴随电荷转移并丢失稳定的小分子令偶电子离子裂解反应服从宇称规律,一个偶电子离子产生另一偶电子离子及中性碎片ShimadzuInternationalTrading(Shanghai)CoLimited岛津质谱解析-基本的偶电子离子裂解反应1、单键裂解伴随电荷的迁移CH-CH-OH+->CH-Ch++ho2、键的裂解伴随环化及电荷的迁移H-NtHn=,◆如果杂原子处于适当的位置,易于发生环化反应,则产物离子的强度较高g(Sh岛津质谱解析-基本的偶电子离子裂解反应3、环状离子断裂两个键,电荷保留4、两个键的断裂,伴随着重排HCHHHR-C-CH-R—R-C=CH-RR-C=CH-R′+HOg(Sh