2009年研究生入学考试物化复习.doc

???? 2 1 , 1 kJ V m n T T C S ? ? ??????, 2 1 1 2 1 p m G H S T nC T T nS T T ? ???????????? 2 1 , 1 p m n T T C S ? ? ??(2) U W ? ?????, 2 1 2 2 1 , 2 1 2 1 2 ( ) V m V m U W nC T T p V V nC T T p V nRT ? ?? ???? ??(计算不可逆绝热过程终态温度的公式) (2) 解得 2 221K T???, 2 1 V m U nC T T ? ? ?????, 2 1 p m H nC T T ? ? ?????????-1 2 1 7 2 ln ln 3 K S nR T T p p ? ?? ? ????? ?? ?????-1 1 , 298K ln 273K 298K m p m S nS nC ? ? ????-1 -1 2 1 = + S S ??? 2 2 1 1 A U T S T S ? ??????? 2 2 1 1 G H T S T S ? ?????(在上题中,只要求出了 T,ΔU,W,ΔH,ΔA,ΔG 都很容易求,但要注意,对于可逆和不可逆过程,求 T 所用的公式不同,千万不要搞错了。例如, 第( 2 )中,首先判断是否可逆) 的正常熔点为 5℃, 摩尔熔化焓为 ,??-1 -1 , l .mol p mC?, ??-1 -1 , s .mol p mC?。求 1 .01325 M Pa下?5℃的过冷 CH 凝固成?5℃的固态 CH的, , , , , , W Q U H S A G ? ????。设凝固过程的体积功可略去不计。解:这是一个不可逆相变过程,由于要计算 S ,所以通过设计如下的可逆过程?????? 9916 5 5 J= 9874J Q H ??????????? ?? ? 9874J U Q W Q ? ?????( 凝固过程的体积功可略去不计) ??-1 -1 11,2 5 ln ln J K K 5 p m s T S C T ?? ?? ? ?????? ?? ?? ?-1 -1 2229916 5 HST ??? ?? ? ? ??? ??? ???-1 -1 13,2 5 ln ln 5 p m l T S C T ?? ?? ? ????? ?? ?? ?-1 1 2 3 S S S S ? ???????????? 9874 5 J 355J A U T S ? ?????????????? ?? ? 355J G H T S ? ??????第三章多组分溶液热力学一、选择题 8 .涉及稀溶液依数性的下列表述中不正确的是(a) 在通常实验条件下依数性中凝固点降低是最灵敏的一个性质(b) 用热力学方法推导依数性公式时都要