第三节显色与测量条件的选择演示文稿.ppt

第三节显色与测量条件的选择演示文稿
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（优选）第三节显色与测量条件的选择
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某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化第三节显色与测量条件的选择演示文稿
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（优选）第三节显色与测量条件的选择
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某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。
例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定
2 Mn2＋ ＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4＋ + 10 SO42-＋ 16H+
将Mn2＋ 氧化成紫红色的MnO4＋后，在525 nm处进行测定。
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无机显色剂：硫***酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。
有机显色剂：种类繁多
偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。
三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等
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二、显色反应条件的选择

吸光度A与显色剂用量CR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。

在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。

实验确定

一般尽量采用水相测定，
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三、共存离子干扰的消除

选择掩蔽剂的原则是：掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 例：测定Ti4＋，可加入H3PO4掩蔽剂使Fe3+(黄色)成为Fe(PO４)23-(无色)，消除Fe3+的干扰；又如用铬天菁S光度法测定Al3+时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将Fe3+还原为Fe2+，消除Fe3+的干扰。


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四、测定条件的选择

一般应该选择λmax为入射光波长。
如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。
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为什么需要使用参比溶液？
测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。
参比溶液的选择一般遵循以下原则：
⑴ 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液；
⑵ 若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液；
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参比溶液的选择一般遵循以下原则：
⑶ 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液；
⑷ 若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。
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（读数范围）
不同的透光度读数，产生的误差大小不同：
－lgT=εbc
微分：－dlgT＝－ = - -1 dT =εb dc
两式相除得：
dc/c = （ / TlgT ）dT
以有限值表示可得：
Δc/c =（）ΔT
浓度测量值的相对误差（Δc/c）不仅与仪器的透光度误差ΔT 有关，而且与其透光度读数T 的值也有关。
是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？
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最佳读数范围与最佳值
设：ΔT =1%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示：
当：ΔT =1%，T 在20%～65%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。
可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为：
Tmin＝%, Amin＝
用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T %=20～65% (吸光度 A =～)。
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