第三章2负离子聚合要点分析.pptx

第三章活性负离子聚合 Living Anionic Polymerization §§ § § § § § Me + THF +St [ -.] § 1. 活性聚合的提出 1956 年,美国科学家 Szwarc 无水、无氧、无杂质、低温、 THF 为溶剂,萘钠引发苯乙烯阴离子聚合,不存在任何终止和链转移反应,得到的聚合物溶液低温下存放数月,其活性种浓度保持不变。若再加苯乙烯, 可得高分子量的 PS ,若加第二单体,可得嵌段共聚物。基于此,提出“活性”聚合的概念(Living polymerization , Living polymer) A -B ++M Mg 、 Ca 、 Sr、 Ba 活性中心为负离子(1 )慢引发、快增长、无终止,不存在链终止过程,增长链为活性增长链; (2 )活性中心的稳定性好,聚合速率快, 聚合体系简单; (3 )聚合温度范围宽,溶剂选择余地大。 AM -B + 反离子为正离子,始终跟随负离子: Li、 Na 、K、 Rb 、 Cs 、 N - Me + 环酰*** R 3. 聚合反应类型负离子活性中心 C - Me +RO - Me +S - Me + 碳负离子,R: COOR` CR 1 =CH 2 氧负离子:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧硅烷、环酯类硫负离子:环硫化合物共轭效应( 吸电子能力促进聚合反应)R 。δ+δ- CH 2 =CH CH 2 =CCN COOR CH 2 = CN O CH 2 =CHC -NR 2O CH 2 =CHC -NR 2 CH 2 =CH Cl O CH 2 =C C- OR CH 3O CH 2 =CHC - OR 带有***基、硝基和羧基类吸电子极性单体取代基的乙烯类单体 CH 2 = CH 2 =C Cl 2 很 2 易进分活泼, 易发生副反应, 故在目前阴离子聚合领域内及工业应用中意义不大。 CH 3 CH 3 CH 2 =C C= CH 2 CH 3 CH 2 =CH - Cl CH 2 =CH N N CH 2 =CH CH 2 =C - CH 3 CH 2 =CH CH = CH 2 Bd CH 2 =CH C= CH 2 Ip St CH 2 =CH 非极性单体共轭烯烃化合物, 如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯较容易进行阴离子聚合, 无论在实用价值和理论研究中都具有重要意义。 CCl 3 CH =O (CH 3) 2C=O CH 2- CH 2 CH 2-S R 1-[ Si-O-]R 2x (CH 2) 5 C=O NH R CH - CH 2O (R=H, CH 3,C 6H 5) C nH 2n CH =O (R 1,R 2 =H, CH 3,C 2H 5,C 6H 5) ( n=0,1, 2,3)其负电荷能够离域到电负性大于碳杂原子化合物的原子上, 如环氧化合物、环硫化合物、环酰***等§ 2. 负离子聚合体系单体引发剂溶剂添加剂