理论有机第九章-芳环上的亲电和亲核取代反应ppt课件.pptx

该【理论有机第九章-芳环上的亲电和亲核取代反应ppt课件 】是由【xiang1982071】上传分享，文档一共【60】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【理论有机第九章-芳环上的亲电和亲核取代反应ppt课件 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第九章芳环上的亲电
和亲核取代反应
H
H
C
C
C
C
H
H
C
C
H
H
芳环上离域的π电子的作用,易于发生
亲电取代反应,只有当芳环上引入了强吸电
子基团,才能发生亲核取代反应。
芳环的亲电取代反应



+
+
-
NO2 +H3O +2HSO4
HNO3+2H2SO4
2·π-络合物的形成
芳环上电子云密度大
亲电试剂
+NO2
NO2
-配合
物
-络合物的形成
H
NO2
sp3杂化
慢
+
NO2
σ-络合物
消去H+,恢复芳环的Kekulè结构
H
4.
+
-H
NO2
NO
2
芳香稳定性
快
σ-络合物的证据
CH3
CH3
-
+CH3CH2F+
BF3
BF4
CH2CH3
H
通过红外和核磁等
可鉴定其结构
CH3
CH3
H
Et
EtF
黄色
-
BF4
BF,-80℃
3
CH3
CH3
CH3
CH3
C
mp
-
15
CH3
Et
△
加成--消除历程
CH3
CH3
sp2
E
E+
σ-络合物生成是决定反应速率的步骤
这种机理称:Ar-SE
sp2
+ E+
sp3 sp2
H
-H+
+ E
苯环上亲电取代反应的定位规律

从反应速度和取代基进入的位置进行考虑
(邻、对位定位基)
O
致活基
NH2
NHCR
Ph
R
NHR
NR2
OH
OR
-I<+C效应
致钝基
F
Cl
Br
I
效应但–I>+C
-I,+C
(间位定位基)
均为致钝基
O
CR
CHO
COOH
COOR
NR3
NO2
CCl3
CN
SO3H



HNO3-H2SO4为常见的硝化试剂
+
+
-
NO2 +H3O +2HSO4
HNO3+2H2SO4
真正的硝化试剂
混酸体系有强氧化性
OH
OH
OH
NO2
+
20%HNO3
NO2
如用混酸将得氧化产物
NH2
-
NH3HSO4
浓HNO3
同时还有部分氧化产物
浓H2SO4
NO2
OCH3
CH3COOH
+HNO3
CH3O
NO2

亲电试剂为SO3或
O
SO3H(共轭酸)
H
-
SO3
 
S

H+
SO3-
-
+
+
O
O
SO3H
H
SO3H
H+
慢
-
+SO3H
快