嘧啶衍生物及含有该衍生物的除草剂的制作方法.docx

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专利名称:嘧啶衍生物及含有该衍生物的除草剂的制作方法
技术领域:
本发明涉及嘧啶衍生物及含有该嘧啶衍生物的除草剂。本发明的嘧啶衍生物对水田或耕地中生长的杂草具有优良的除草作用,而对稻、小麦、大麦、玉米、棉花、大豆等作物无害,可用作水田或耕地的选择性除草剂。
背景技术:
迄今已报道了若干嘧啶衍生物。但是,过去的含有嘧啶衍生物的除草剂因对杂草的除草效果不充分、对作物有植物毒性、对哺乳动物、鱼类和贝类有毒性、存在环境污染危险等而不令人满意,因此,亟待开发上述各方面有改善的选择性除草剂。
发明的公开考虑这些实际情况,本发明的目的是提供含有嘧啶衍生物、具有优良选择性除草效果的除草剂。
本发明人为开发具有优良除草效果、对作物无植物毒性的选择性除草剂进行了深入细致的研究。结果他们发现,由式(I)表示的嘧啶衍生物或其盐具有强除草活性,对作物如稻、小麦、大麦、玉米、棉花、大豆等的植物毒性显著降低,并具有高选择性除草效果。本发明人基于这些发现进一步进行了深入细致的研究,从而完成了本发明。本发明中的嘧啶衍生物及其除草活性未见报道,因此由式(I)表示的化合物是新化合物。
因此,本发明提供[1]由式(I)表示的嘧啶衍生物或其盐[式中R1p和R1q相同或不同,各自可以为(1)氢,(2)卤素,(3)可被取代的C1-6烷基(取代基选自卤素、C1-6烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-6链炔基氧基、C1-6烷硫基、C2-6链烯基硫基、C2-6链炔基硫基、C1-6卤烷氧基、C2-6卤链烯基氧基、C1-6卤烷基硫基、C2-6卤链烯基硫基、羟基、巯基和***基,取代基的数目在可以取代的数目范围内,优选1-6),(4)C1-6烷氧基,(5)C2-6链烯基氧基,(6)C2-6链炔基氧基,(7)C1-6卤烷氧基,(8)C2-6卤链烯基氧基,(9)C1-6烷硫基,(10)C2-6链烯基硫基,(11)C2-6链炔基硫基,(12)C1-6卤烷基硫基,(13)C2-6卤链烯基硫基,(14)可被一取代或二取代的氨基(取代基选自C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-7烷酰基、可以含有氧原子、硫原子和氮原子中的一个或两个原子的环状氨基),(15)C2-7烷氧羰基,(16)C3-7链烯基氧羰基,(17)C3-7卤链烯基氧羰基,(18)C3-7链炔基氧羰基,(19)氨基甲酰基(其氮原子上可以被一个或两个C1-4烷基取代),(20)氨基硫羰基,(21)***基,或(22)甲酰基,R2为卤素、C1-6烷基、氨基甲酰基(其氮原子上可以被一个或两个C1-4烷基取代)、氨基硫羰基、***基或甲酰基,Ar由下面式之一表示(式中R3为氢、卤素、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤烷氧基,R4为(1)卤素,(2)硝基,(3)***基,
(4)氨基甲酰基,(5)氨基硫羰基,(6)羟基C1-4烷基,(7)C1-4卤烷基,(8)C1-6烷氧基-C1-4烷基,(9)C2-7烷氧羰基,(10)C3-7链烯基氧羰基,(11)C3-7链炔基氧羰基,(12)C1-6烷氧基,(13)C2-6链烯基氧基,(14)C2-6链炔基氧基或(15)C7-12芳烷氧基(可以被取代,取代基选自卤素、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-6链炔基氧基、C2-7烷氧羰基、C3-7链烯基氧羰基、C3-7链炔基氧羰基、C2-7烷氧羰基-C1-4烷氧基、C3-7链烯基氧羰基-C1-4烷氧基或C3-7链炔基氧羰基-C1-4烷氧基,取代基数目为1至最大可取代数),R5为氢、***基、C1-6烷基、C3-6环烷基、羟基、巯基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-4烷氧基、C3-6环烷氧基、C1-6卤烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-6卤链烯基氧基、C2-6链炔基氧基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基C1-4烷硫基、C3-6环烷基硫基、C1-6卤烷基硫基、C2-6链烯基硫基、C2-6卤链烯基硫基、C2-6链炔基硫基、C6-10芳硫基、C7-12芳烷基硫基、C1-6烷基磺酰基、C3-6环烷基磺酰基、C1-6卤烷基磺酰基、C2-6链烯基磺酰基、C2-6卤链烯基磺酰基、C2-6链炔基磺酰基或环状氨基(可以含有选自氧原子、硫原子和氮原子的一个或两个原子),或R5为下面式表示的基团之一(式中Y为氧、硫或-N-R13,R11为氢或C1-6烷基,
R12为氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C2-6链烯基、
C2-6卤链烯基、C2-6链炔基、C6-10芳基、C7-12芳烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C2-6链烯基氧基-C1-4烷基、C2-6链炔基氧基-C1-4烷基、C3-6环烷氧基-C1-4烷基、C2-7烷氧羰基-C1-4烷基、C3-7链烯基氧羰基-C1-4烷基、C3-7链炔基氧羰基-C1-4烷基、C4-7环烷氧基羰基C1-4烷基、C2-7卤烷氧基羰基C1-4烷基、C3-7卤链烯基氧羰基-C1-4烷基或C7-12芳烷基氧羰基-C1-4烷基,R13为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C1-7烷酰基、C7-11芳羰基、C2-7烷氧羰基、C2-7卤烷氧基羰基、或C3-7卤链烯基氧羰基,R14为氢、卤素或C1-6烷基,R15和R16相同或不同,各自为氢、C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-6环烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C6-12芳烷基、C1-4烷基(被可以含有选自氮、氧和硫的一个或两个原子的5员杂环或6员杂环取代)、C1-7烷酰基、C6-12芳羰基、C2-7卤烷基羰基、C2-7烷氧羰基、C3-7链烯基氧羰基、C3-7链炔基氧羰基、C4-7环烷氧基羰基、C2-7卤烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C2-6链烯基磺酰基、C2-6卤链烯基磺酰基、C2-6链炔基磺酰基、C3-6环烷基磺酰基、C1-6卤烷基磺酰基、C6-10芳磺酰基、C7-12芳烷基磺酰基,或R15和R16相同或不同,各自为下面式表示的基团(式中R11和R12各自具有与上面相同的含义)),R6为氢或C1-6烷基,m表示0或1,R7为氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基
-C1-4烷基、C1-7烷酰基、C7-11芳羰基、C2-7烷氧羰基、C3-7链烯基氧羰基、C3-7链炔基氧羰基、C4-7环烷氧基羰基、C2-7烷氧羰基-C1-4烷基、C3-7链烯基氧羰基-C1-4烷基、C3-7卤链烯基氧羰基-C1-4烷基、或C3-7链炔基氧羰基-C1-4烷基,R8为氢、卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤烷氧基、C2-6链烯基氧基、C2-6链炔基氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤烷基硫基、C2-6链烯基硫基、C2-6链炔基硫基、C1-6卤烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷硫基-C1-4烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-4烷基,R9为氢或C1-6烷基,R10为C1-6烷基,Z为氧原子或硫原子)]。
如上述(1)所述的嘧啶衍生物或其盐,其由式(Ia)表示(式中,R1p、R2和Ar各自具有与上面相同的含义,R1a为被上述的取代基取代的C1-6烷基)。
如上述(1)所述的嘧啶衍生物或其盐,其由式(Ia)表示(式中,R1p、R2和Ar各自具有与上面相同的含义,R1a为C1-6烷基)。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-1表示的基团。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-2表示的基团。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-3表示的基团。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-4表示的基团。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-5表示的基团。
如上述(1)-(3)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐,其中Ar为由式(I)中的式Ar-6表示的基团。
除草剂,含有如上述(1)-(9)任一项所述的嘧啶衍生物或其盐。实施发明的最佳方式在由式(I)表示的化合物中,R1p和R1q各自独立地表示(1)氢,(2)卤素(例如,***、***、溴、碘),(3)直链或支链C1-6烷基,例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基,其可以被取代,取代基包括卤素(例如,***、***、溴、碘)、C1-6烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基等)、C2-6链烯基氧基(例如,烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基等)、C2-6链炔基氧基(例如,炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基等)、C1-6烷硫基(例如,甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、仲丁硫基、正戊硫基等)、C2-6链烯基硫基(例如,炔丙硫基、1-丁烯-3-基硫基、3-丁烯-2-基硫基等)、C2-6链炔基硫基(例如,炔丙硫基、2-丁炔-1-基硫基、3-丁炔-2-基硫基等)、C1-6卤烷氧基(例如,三***甲氧基等)、C2-6卤链烯基氧基(例如,2-***-2-丙烯
-1-基氧基)、C1-6卤烷基硫基(例如,三******硫基等)、C2-6卤链烯基硫基(例如,2-***-2-丙烯-1-基硫基等)、羟基、巯基和***基,取代基的数目在可以取代的数目范围内,优选1-6,(4)C1-6烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基),(5)C2-6链烯基氧基(例如,烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基),(6)C2-6链炔基氧基(炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基),(7)C1-6卤烷氧基(例如,三***甲氧基),(8)C2-6卤链烯基氧基(例如,2-***-2-丙烯-1-基氧基),(9)C1-6烷硫基(例如,甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、仲丁硫基、正戊硫基),(10)C2-6链烯基硫基(例如,烯丙硫基、1-丁烯-3-基硫基、3-丁烯-1-基硫基),(11)C2-6链炔基硫基(例如,炔丙硫基、2-丁炔-1-基硫基、3-丁炔-2-基硫基),(12)C1-6卤烷基硫基(例如,三******硫基),(13)C2-6卤链烯基硫基(例如,2-***-2-丙烯-1-基硫基),(14)可被一取代或二取代的氨基,取代基选自C1-6烷基(例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基)、C2-6链烯基(例如,烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基)、C2-6链炔基(例如,炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基)、C1-7烷酰基(例如,甲酰基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基)、或可以含有选自氧原子、硫原子和氮原子的一个或两个原子的环状氨基
(例如,吗啉代、吡咯烷基(pyrrolidino)、哌啶子基),(15)C2-7烷氧羰基(例如,甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基),(16)C3-7链烯基氧羰基(例如,烯丙基氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基),(17)C3-7卤链烯基氧羰基(例如,2-***-2-丙烯-1-基氧羰基),(18)C3-7链炔基氧羰基(例如,炔丙基氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-2-基氧羰基),(19)氨基甲酰基(其氮原子上可以被一个或两个C1-4烷基(例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基)取代),(20)氨基硫羰基,(21)***基,或(22)甲酰基。
R2为卤素(例如,***、***、溴、碘)、C1-4烷基(例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基);氨基甲酰基(其氮原子上可以被一个或两个C1-4烷基(例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基)取代);氨基硫羰基;***基;或甲酰基。
R3为氢、卤素(例如,***、***、溴、碘)、C1-6烷基(直链或支链烷基,例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基)、C1-6卤烷基(例如,******、2-***乙基、三******)、C1-6烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基)、或C1-6卤烷氧基(例如,三***甲氧基)。
R4为(1)卤素(例如,***、***、溴、碘),(2)硝基,(3)***基,(4)氨基甲酰基,(5)氨基硫羰基,(6)羟基C1-6烷基(例如,羟***、1-(羟基)乙基),(7)C1-4卤烷基(例如,三******),(8)C1-6烷氧基-C1-4烷基(例如,甲氧基***、乙氧基***、正丙氧基***、异丙氧基***),(9)C2-7烷氧羰基(例如,甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基),(10)C3-7链烯基氧羰基(例如,烯丙基氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基),(11)C3-7链炔基氧羰基(例如,炔丙基氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-2-基氧羰基),(12)C1-6烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基),(13)C2-6链烯基氧基(例如,烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基),(14)C2-6链炔基氧基(例如,炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基)或(15)可以被取代的C7-12芳烷氧基,取代基数目为1至最大可取代数目,优选1-3个,其中取代基包括卤素(例如,***、***、溴、碘)、C1-6烷基(直链或支链烷基,例如,***、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基)、C1-6卤烷基(例如,******、溴***、1-***乙基、三******)、C1-6烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基