微纳米气泡技术应用于污染地下水原位修复研究.doc

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E-mail:******@.cn。Applicationofmicro-nanobubbletechnologyinremediationofpollutedgroundwaterLIHeng-zhen1,HULi-ming2,3,XINHong-bo1(,MCC,Beijing100088,China;,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China;,Beijing100084,ChinaAbstract:ingmoreandmoresevere,-ontaminantsandmicro-nanobubbleMNBstechnology,--,energy-efficientandenvironment-friendlytocleanupcontaminants,:groundwaterpollution;in-situremediation;micro-nanobubble;fieldscheme;。在中国地表水严重污染的条件下,地下水资源对于经济和社会发展具有极其重要的作用。目前中国地下水质量恶化趋势加剧,中国90%以上城市的地下水遭受污染 ,形势十分严峻。 地下水污染源复杂,污染物种类多。有机污染作 为影响地下水环境的主要污染物已成为国际关注的热 点[1]。地下水中的主要有机污染物包括石油烃类及有机***化物等。在人类工业化和城市化进程中,石油开采、运输、加工、贮存过程中的泄漏、各种有机废水的排放、地下输油管道的破裂、煤气管道泄漏、农药的使用、居民生活污水的下渗、地下储油箱的突发事故、 垃圾填埋地的渗滤等都导致地下水遭受有机污染。据 美国环境保护署报道,美国大约有587000个地下储存罐用来储存石油以及危险性物质,其中有80%已发生不同程度的泄露现象,仅在2012年用于修复的费用即达30亿美元左右[2]。2008年中国报告的就有40多万个地下储油罐存在泄漏现象[3],修复工作还未开展,───────基金项目:国家重点基础研究发展计划(“973计”划项目(2012CB719804;清华大学水沙科学与水利水电工程国家重点实验 室自主研究课题(SKLHSE-2012-KY-01,2013-D-01收稿日期:2015–03–26DOI: 1。 可持续发展的重要途径之一 ,对地下水的修复工作势 在必行。[4]。其中原位修复技术成本较低、对环境干扰较小,得到广泛应用。目前广泛使用的针对有机污染场地的原位修复技术主要包括自然衰减法、强化生物修复法和地下水曝气法[5]。自然衰减法(MonitoredNaturalAttenuation,简称MNA是指利用自然存在的物理、化学和生物过程,降低地下水中污染物的浓度或移动特性[5]。自然衰减包括微生物降解、稀释、分散作用、挥发、吸附或吸收、水解和化学转换等过程。自然衰减法能有效地处理挥发性和半挥发性石油烃、卤代有机物污染的地下水,是针对地下水污染程度较轻情况常用的原位修复技术[5]。有效的自然衰减可替代强化恢复技术,节约修复成本。自然衰减法将污染物最终转化为无害的副产物,同时对于环境不存在二次污染,成本低廉。但在采用自然衰减修复污染地下水时,需要经历较长时间才能达到修复目的。场地自然降解能力强烈依赖环境条件,由于供氧条件较差,存在的电子受体往往无法满足微生物降解反应的需要量,好氧微生物降解作用受到抑制,修复效率很低。强化生物修复(EnhancedBio-Remediation,简称EBR是新近发展起来的一项清洁环境的低投资、高 效益,便于应用、发展潜力巨大的修复技术 ,它利用特定生物(特别是微生物对地下水中污染物的吸收、转化或降解,达到减缓或最终消除地下水污染的目的,或者为微生物生长和降解作用改善环境条件,提供足量的电子受体、营养盐类,提高微生物的代谢作用和降解活性水平,以促进对污染物的降解速度。强化生物法能够直接针对主要污染区进行修复,除了能够修复溶解于地下水中的污染物之外,对于吸附在土壤颗粒间隙的污染物均能降解去除,同时修复成本相对较低,对环境的影响或其他风险较小[5]。抽水处理法(PumpandTreat,简称P&T是传统地下水修复技术,通过抽水井直接将受污染的地下水抽出进行处理[5]。EBR通常与P&T相结合,通过地下水的运动来输送营养盐类,促进微生物活动[6]。目前EBR的主要瓶颈是如何高效输送溶解氧,为微生物作用创造良好的环境条件。因此,供氧效果好、持续时间长、影响范围大的溶解氧输送技术成为EBR的关键技术和发展方向。地下水曝气(AirSparging,简称AS是处理地下水中可挥发有机污染物的一种非常有效的方法[7-10]。地下水曝气法常联合土壤气抽提(SoilVaporExtraction,简称SVE的方法一起使用。地下水曝气法的原理为:将洁净的空气以一定气压力注入受污染的地下水饱和区,由于气压力梯度、地下水浮力和毛细压力的作用,气体将向上运动。在此过程中,气体与地下水中的污染物接触,促进污染物的挥发。挥发性污染物随同气体一同溢出地表,使用SVE系统回收处理,从而达到去除地下水污染物的目的[9,11]。同时,由于曝气带来的氧气浓度增加,促进了好氧微生物的生物降解作用,加快了污染物的去除[5,12]。其示意图如图2所示。,成本低、见效快,不需要考虑去除、处理、储存或者排放地下水。地下水曝气法作为有机污染地下水原位修复的主要手段,已经应用于多个污染场地的原位修复。微纳米气泡技术简介地下水曝气法产生的气泡粒径在毫米级 ,上升速度快,存在时间短,传质效果差。微纳米气泡技术是近年来取得突破性进展的新技术。微纳米气泡粒径小,上升速度慢,存在时间长,传质效果好,在各个领域的应用引起人们广泛关注[14-22]。微纳米气泡是指气泡发生时 ,直径为200~60μm增刊2李恒震, 117的气泡。在水体中,毫米级气泡将迅速上升,并在水表面处破裂。微米气泡则在上升过程中不断缩小,最终溶解于水中。微米气泡的上升速度很慢,,在水体中上升1m需要3h,因此在水体中的停留时间较长[23]。纳米气泡在水中做布朗运动,有报告称其在水中可存留数月[23]。在水体处理领域,微纳米气泡技术已得到了一定的研究和应用。由于微纳米气泡具有很强的滞留性,同时内压较大,其高溶解能力可为水体提供高含量的溶解氧。该技术应用于处理湖泊污染水体,降低了湖泊中的有机污染物;同时,抑制了湖底厌氧菌的有机质分解过程,减少水体氮、磷营养盐的含量,抑制藻类的生长。微纳米气泡气液界面带负电荷,可以与特定的污染物相互作用。此外,微纳米气泡破裂时产生的自由基和振动波也可促进污染物的去除,目前已有分解有机酚的报导[24]。微纳米气泡供氧效果好、持续时间长、影响范围大,可以弥补常规原位修复技术的局限性,在地下水原位修复中有巨大的应用潜力。20世纪90年代,Michelsen等[25]将表面覆盖界面活性剂的胶态气泡应用于有机污染地下水的修复,24h内降解污染物达60%。胶态气泡是在水体中加入界面活性剂,利用旋转切割法产生,其直径为10~120μm。研究指出胶态气泡除了具有一般界面活性剂的性质以外,还具有很高的比表面积和溶氧量。Michelsen等[14,26]研究指出,粘土层可以吸附胶态气泡,提高气泡的停留时间,从而增强气泡的溶氧传质效果。 Jenkins等[27]研究指出,氧气胶态微米气泡大大促进了土体中微生物的活动。Kerfoot[28]首次使用臭氧微米气泡修复场地的***叔丁基醚(MTBE污染。Kerfoot(2003使用臭氧微纳米气泡并在表面覆盖H2O2去除场地的柴油泄漏[29]。Kenichi等研究指出微纳米气泡能较好的将残留在土粒中的石油组分剥离,同时也能提高地下水溶氧浓度,促进好氧分解[30]。Choi等使用皂苷产生微米氧气气泡,并携带微生物用以降解砂土中的污染物,%[31]。目前为止,微纳米气泡在污染地下水修复领域的应用还非常少,研究也仅局限于现象观察,对于修复效果及修复机理还需要进行深入分析。3微纳米气泡强化修复技术现场应用 、李恒震和宋德君联合提出了微纳米气泡强化修复技术的现场应用方案[32-33]。在污染地下水区域的上游位置设置注水井,向其中通入微纳米气泡水;微纳米气泡水随地下水流动运移至污染区域,分解污染物或为微生物补充电子受体/供体(空气、氧气、臭氧、氢气等,促进有机污染物的降解去除。同时设置抽水井在污染区域下游抽水,形成地下水流场,一方面防止污染物的扩散,另一方面将抽取的污染地下水在地表用物理、化学或生物的方法进行处理;通过监测井对去除有机污染物过程中各参数进行实时监测和分析,调节微纳米气泡的发生时间和曝气量,以及地下水流场特征。,综合考虑地下水运动、微纳米气泡运移、氧气溶解传质和微生物降解过程,可以发展反映微纳米气泡原位修复过程的数值模型[34]。为研究现场应用中微纳米气泡对于地下水污染物的去除效果,通过数值模拟对现场应用方案进行分析。根据以上现场方案设计,简化为如图3所示的二维模型。-situcasestudy计算区域为长40m,深20m的场地范围,地下水流动方向如图3所示。在地下水上游方向,地下水位距离地面2m;在地下水下游方向,地下水位距离地面3m。注水井及抽水井的位置如图3所示。注水井及抽水井直径均为20cm。通过注水井注入空气微纳米气泡水,溶氧值为12mg/L,注入流量为6L/h/m。抽水井的抽水流量同样为6L/h/m。场地的土性为砂土,×10-3cm/s。初始地下水溶氧浓度及微纳米气泡浓度均为0mg/L。地下水中的污染物浓度为10mg/L,为简化计算,认为污染物以稳定的吸附相存在。污染物的去除通过微生物降解实现。边界条件如下:对于地下水,上游边界及下游边界为压力边界,注水井与抽水井处为流量边界(6L/h/m,其余均为零通量边界;对于微纳米气泡,注水井处为通量边界(18mg/h/m,抽水井与下游位置处浓度梯度为零,其余边界均为零通量边界;对于溶解氧,注水井处为通量边界(54mg/h/m,抽水井与下游位置处浓度梯度为零,其余边界均为零通量边界。118岩土工程学报2015年使用Monod方程[35]描述污染物的降解,污染物浓度Cw随时间的变化为222OwwOs,Ows,tCKCK ν式=++中,C(1O2为溶氧浓度(ML-3, 为ν污染物的最大降解速率(ML-3T-1,Ks,O2为溶氧的半饱和系数 (ML-3,Ks,w为污染物的半饱和系数(ML-3。微生物在降解污染物的同时 ,需要消耗溶解氧。 以微生物分解苯为例,根据文献研究[35],,因此溶氧浓度随时间的变 =。(2将微纳米气泡在多孔介质中的运动视为胶体运移[34],忽略微纳米气泡的扩散作用,考虑机械弥散以及吸附作用,认为微纳米气泡存在吸附峰值,在达到吸附峰值前,单位质量土体吸附的气泡浓度与孔隙水中的气泡浓度呈近似线性关系。使用溶解氧的超饱和部分值来表征微纳米气泡的浓度。数值模型参数取值如表1所示[35],其中砂土及微纳米气泡的性质参数由室内试验确定。×-?-