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第卷第期化工技术与开发. .
年月.
超声条件下单取代芳基硼酸的合成研究
张志德,李杰,张奕奕,宫贵贞
山东师范大学化学化工与材料科学学院,山东济南
摘要:在超声条件下,以碘为催化剂,利用硼酸酯与卤代芳烃、金属镁粉合成了种单取代芳基硼酸。确定
了反应的最佳工艺条件:在碘的催化作用下,超声波功率,反应温度℃,反应时间,产物收率%
~ %。研究表明,随着硼酸酯取代基空间结构的增大,收率也会提高。产品经‘、进行了确认。
关键词:超声;硼酸酯:芳基硼酸
中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:———
芳基硼酸是一类有重要用途的合成中间体,特核磁共振仪作溶剂,内标采用
别是它与一蒎二醇反应生成的手性硼酸酯,作为一;一元素分析仪;超声波发生器为
类不对称同系化反应试剂,在不对称合成和一型超声波清洗器,。
键偶联反应中有重要应用。经典的合成方法中, . 合成原理
单取代硼酸常由有机金属试剂与硼酸酯反应制在超声波条件下,卤代芳烃与硼酸酯、金属镁粉
得叫。赵德杰等采用“一锅法”,在室温下用芳可以迅速反应,制备相应的单取代芳基硼酸酯,再经
卤、镁粉和硼酸酯反应直接制备单取代硼酸,简化了水解得单取代芳基硼酸。反应式如下:
反应条件,但该方法仍需严格的无水无氧条件。/,
,——.,——
随着声化学的发展,超声波在有机反应中越来
. 单取代芳基硼酸的合成
越引起人们的关注。大量的文献报道和许多实验结
在的单口圆底烧瓶中,加入的
果表明,超声波不仅可以改善反应条件,加快反应速
硼酸三异丙酯,卤代芳烃,镁粉,
度和提高反应产率,还可以使一些难以进行的化学
经氢氧化钾干燥的四氢呋喃以及少许碘,装
反应得以实现。超声波辐射能加速各种有机均相反
上回流冷凝管,在超声波反应器中调节不同的温度
应,特别是金属参与的反应。胡辉等采用超声
超声辐射,反应完毕后,加入·
作用下的反应,成功地克服了赵德杰等采用“一锅
的盐酸,搅拌片刻后分出有机层。水层用乙醚
法”制取单取代硼酸酯无水无氧严格条件的限制,简
萃取×,将有机层合并,经水洗、干燥后除
化了反应条件,但反应的收率不太理想。本文研究
去溶剂,得到粗产品,用水重结晶纯化。所得产物经
了超声条件下芳香族单取代硼酸的合成,并就硼酸
、谱鉴定。
酯的不同类型、温度以及超声功率对产率的影响进
行了探讨。结果与讨论
实验部分. 单取代芳基硼酸的制取
制取单取代芳基硼酸的结果见表。
. 主要试剂及仪器
. 取代基对反应收率的影响
硼酸三丁酯、硼酸三甲酯、硼酸三异
三取代硼酸酯的取代基对反应收率有很大
丙酯、四氢呋喃市售分析纯试剂,经氢氧化钾
的影响。实验结果表明,随着取代硼酸酯的取代基
干燥处理后使用、溴苯、对甲氧基溴苯、对乙氧基溴
的空间结构的增大,反应越容易进行,收率越高。具
苯、一溴萘均为工业品,经过减压重蒸后使用。
体结果如表所示。
红外光谱仪,溴化钾压片;.
作者简介:张志德一,男,山东省单县,教授,博士,主要从事精细化工产品的研究与开发
收稿日期:——
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