化学竞赛 有机人名反应.doc

本文整理出常见的有机人名反应80多个,共计约100页,大部分内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低,但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握,熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求,也是考研的重要内容,更是对化学先驱们的尊重与缅怀。
索引:
Arbuzov反应
Arndt-Eister反应
Baeyer-Villiger 氧化
Beckmann 重排
Birch 还原
Bischler-Napieralski 合成法
Bouveault-Blanc还原
Bucherer 反应
Cannizzaro 反应
Chichibabin 反应
Claisen 酯缩合反应
Claisen-Schmidt 反应
Clemmensen 还原
Combes 合成法
Cope 重排
Cope 消除反应
Curtius 反应
Dakin 反应
Darzens 反应
Demjanov 重排
Dieckmann 缩合反应
Elbs 反应
Eschweiler-Clarke 反应
Favorskii 反应
Favorskii 重排
Friedel-Crafts烷基化反应
Friedel-Crafts酰基化反应
Fries 重排
Gabriel 合成法
Gattermann 反应
Gattermann-Koch 反应
Gomberg-Bachmann 反应
Hantzsch 合成法
Haworth 反应
Hell-Volhard-Zelinski 反应
Hinsberg 反应
Hofmann 烷基化
Hofmann 消除反应
Hofmann 重排(降解)
Houben-Hoesch 反应
Hunsdiecker 反应
Kiliani ***化增碳法
Knoevenagel 反应
Knorr 反应
Koble 反应
Koble-Schmitt 反应
Leuckart 反应
Lossen反应
Mannich 反应
Meerwein-Ponndorf 反应
Meerwein-Ponndorf 反应
Michael 加成反应
Norrish I和II 型裂解反应
Oppenauer 氧化
Paal-Knorr 反应
Pictet-Spengler 合成法
Pschorr 反应
Reformatsky 反应
Reimer-Tiemann 反应
Reppe 合成法
Robinson 缩环反应
Rosenmund 还原
Ruff 递降反应
Sandmeyer 反应
Schiemann 反应
Schmidt反应
Skraup 合成法
Sommelet-Hauser 反应
Stephen 还原
Stevens 重排
Strecker 氨基酸合成法
Tiffeneau-Demjanov 重排
Ullmann反应
Vilsmeier 反应
Wagner-Meerwein 重排
Wacker 反应
Williamson 合成法
Wittig 反应
Wittig-Horner 反应
Wohl 递降反应
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应
Yurév 反应
Zeisel 甲氧基测定法
Arbuzov反应阿尔布佐夫反应
    亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
    本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三***化磷反应制得:
    如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
   除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:
反应机理
一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
反应实例
Arndt-Eister反应
反应机理
反应实例
Baeyer-Villiger 氧化
反应机理
反应实例
Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五***化磷、三***化磷、苯磺酰***、亚硫酰***等作用下发生重排,生成相应的取代酰***,如环己***肟在硫酸作用下重排生成己内酰***:
反应机理
    在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电