酰肼 酰腙金属配合物的合成 结构及性质分析-synthesis structure and properties analysis of hydrazide acylhydrazone plexes.docx

摘要
酰肼、酰腙化合物具有广泛的生物、药学活性、非线性光学性质以及作分析试剂等, 从而使得酰肼、酰腙化合物的合成和化学性能的研究非常活跃. 酰肼、酰腙化合物具有多样的配位形式, 能与许多金属形成配合物, 这些配合物表现出丰富的光学、电学、磁学等性质, 并在分子识别、催化、生物活性等方面具有潜在的应用价值. 由于含有多个配位原子、存在较大共轭体系和与生物环境相似等特征, 使得酰肼、酰腙及其金属配合物的研究成为化学家研究的重要课题之一. 我们合成了八个酰肼配体和五个酰腙配体, 其中十一个配体未见文献报道. 所得配体与第一过渡系金属盐及有机锡反应, 得到三十五个具有单晶结构的金属配合物, 通过元素分析、红外光谱、X- 射线单晶衍射进行了表征. 研究了部分配合物的性质. 本论文的主要内容共分四部分:
1. 合成了 N-乙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L1), N-丙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L2), N- 异丁酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L3), N-三氟乙酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L4). 配体与第一过渡系金属盐反应, 得到 12 个新的配合物: [Mn6(L1)6(DMSO)6]·CH3OH (1), [Fe6(L1)6
(DMSO)6] (2), [Ni3(L1)2(DMSO)2(Py)2] (3), [Ni3(L1)2(Py)4]·[Ni(HL1)(Py)3] (4),
[Zn6(L1)4(bpp)2]n (5), [Mn6(L2)6(DMSO)6]·3H2O (6), [Fe6(L2)6(Py)6]·Py (7), [Ni3(L2)2(Py)4]
(8), [Cu3(L3)2(Py)5] (9), [Mn6(L4)6(DMSO)6]·5DMSO (10), [Ni3(L4)2(Py)8] (11),
[Cu3(L4)2(Py)5] (12), 通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征. 配合物 1、6、10 为锰 18-MC-6 金属冠醚, 配合物分子间通过 C-H…O 氢键, 形成二维网状结构. 配合物 2、7 为铁 18-MC-6 的金属冠醚, 通过分子间的 C-H…O 氢键, 形成二维网状结构. 配合物 3、8、11 通过配体中的肼基-N-N-连接为三核镍配合物, 配合物 3 通过 C-H…Cl 和 C-H…O 相互作用形成三维网状结构, 配合物 8、11 通过 C-H···π相互作用形成一维链状结构. 配合物 4 通过 C-H…O 相互作用形成一维链状结构. 配合物 5 通过μ-O 桥联形成一维链状聚合物, 链与链之间通过桥联配体 1,3-二(4-吡啶)丙烷形成二维网状结构. 配合物 9、12 通过配体中的肼基-N-N-连接为三核铜配合物, 配合物 9 通过 C-H…π相互作用形成一维链状结构, 配合物 12 通过 C-H…O 相互作用形成二维网状结构. 研究了部分配合物的性质.
2. 合成了 N-苯甲酰基-5-氯水杨甲酰肼(H3L5), N-苯乙酰基-5-氯水杨甲酰肼
(H3 L6), N-1,8-萘二甲酰基-5-氯水杨甲酰肼(H2L7) 和 N-四氢化邻苯二甲酰基-5-氯水
杨甲酰肼(H2L8). 配体与第一过渡系金属盐以及有机锡反应, 得到 5 个新的配合物: [Ni3(L5)2(DMF)2(Py)2]·DMF (13), [Ni3(L6)2(Py)8] (14), [Na4(Ph3Sn)4(L7)8(C12H8O2)4] (15),
[(n-Bu)3Sn(HL7)(CH3OH)] (16), [Ni3(HL8)2(Py)4] (17), 并通过元素分析、红外光谱、X-
射线单晶衍射进行了表征. 配合物 13 和 14 通过酰肼配体中的肼基-N-N-连接为三核镍配合物, 配合物 13 通过 C-H…O 相互作用形成二维网状结构, 配合物 14 通过
C-H···π相互作用连接为二维网状结构. 配合物 17 通过 C-H…O 相互作用形成二维网状结构. 体外抗癌实验表明, 配合物 15 和 16 具有较高的抗癌活性, 值得进一步研究.
3. 合成了 2-乙酰吡啶-5-氯水杨甲酰腙(H2L9)、2-乙酰呋喃-5-水杨甲酰腙配体(H2L10). 配体与第一过渡系金属盐及有机锡反应, 得到 9 个新的配合物: [Mn(HL9)2]
(18), [Co(HL9)2]2 (19), [Ni(HL9)2]·DMSO (20), [Cu2(HL9)2Cl2] (21), [Zn(HL9)2] (22),
[(n-Bu)2Sn(HL9)Cl] (23), [(Ph2Sn)2(HL9)2(C7H5O2N2)] (24), [Ni(HL10)2(Py)2] (25) 和
[Zn(HL10)