沉淀滴定法和重量分析法(山西医科大学).doc

第七章沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法都是以沉淀平衡为基础的分析方法。沉淀的完全,沉淀的纯净及选择合适的方法确定滴定终点是沉淀滴定法和重量分析法准确定量测定的关键。第一节沉淀滴定法沉淀滴定法(precipitationtitration)是基于沉淀反应的滴定分析方法。沉淀反应很多,但能作为滴定法的沉淀反应却很少。主要原因是:(1)沉淀溶解度较大,在化学计量点反应不完全。(2)共沉淀和后沉淀影响,造成沉淀玷污,结果的误差较大。(3)形成的沉淀没有固定的组成,缺乏计算依据。(4)缺少合适指示终点的方法。目前应用最多的是以AgNO3为滴定剂,生成难溶性银盐沉淀反应的滴定分析法:Ag++X-→AgX↓X:Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法称为银量法(argentimetry),可用于测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等,也可以测定经处理后,定量转化为这些离子的有机物。此外,K4[)6]与Zn2+、Ba2+(Pb2+)与、Hg2+与S2-、NaB(C6H5)4与K+等形成沉淀的反应也可以用于沉淀滴定分析。本节主要讨论银量法的基本原理及其应用。一、(或其负对数)的变化情况可以用滴定曲线表示。.1000mol/LNaCl溶液为例,计算滴定过程中构晶离子浓度或其负对数的变化,绘制滴定曲线。(1)滴定开始前:溶液中的***离子浓度等于NaCl的分析浓度。[Cl-]==-lg(×10-1)=(2)滴定开始至化学计量点前:溶液中的***离子浓度,取决于剩余的NaCl的浓度。例如,%,:而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]=Ksp=×10-10pAg+pCl=-lgKsp==-=,%,,溶液中剩余的Cl-浓度为:[Cl-]=×10-5mol/LpCl==(3)化学计量点:达化学计量点时AgCl呈饱和溶液。(4)化学计量点后:溶液的Ag+浓度由过量的AgNO3浓度决定,%,,则[Ag+]=×10-5mol/L,因此,pAg==-=,如考虑因AgCl沉淀溶解而进入溶液的离子浓度,则计算如下:例如,Ag+×10-5mol/L时,设溶解部分[Ag+]溶解=[Cl-]=X,则[Ag+]=[Ag+]溶解+[Ag+]过量=X+×10-5Ksp=X(X+×10-5)=×10-10[X]=×10-6mol/LpCl=[Ag+]=×10-5mol/LpAg=,但变化趋势相同。不同滴定时刻的pCl、pBr、pI及pAg计算数据见表7-1。由表7-1数据描绘的滴定曲线见图7-1。沉淀滴定的滴定曲线有以下特点:表7-.1000mol/LCl—、Br—、I—溶液时化学计量点前后pAg与pX的变化AgNO3加入量AgNO3%滴定Cl-滴定Br-滴定I-(1)当忽略滴定过程中体积改变时,滴定曲线以化学计量点为中心前后对称。这表示随着滴定的进行,溶液中Ag+浓度增加时,X-浓度以相同的比例减小,到化学计量点时,两种离子浓度相等,即以pXpAg表示的两条曲线在化学计量点相交。(2)滴定开始时溶液中X-浓度较大,滴入Ag+所引起的X-浓度改变不大,曲线比较平坦;近化学计量点时,溶液中X-浓度已很小,滴入少量Ag+,即会引起X-浓度发生很大变化,而形成滴定突跃。(3)突跃范围的大小取决于构晶离子的浓度和形成沉淀的溶度积常数