Suzuki芳基偶联反应.ppt

,Suzuki等人1981年开发的在Pd(PPh3);催化下,芳基硼酸与溴或碘代芳烃的交叉偶联反应被称为Suzuki芳基偶联反应。该反应因具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响不大、产率高以及芳基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优越性而成为普遍适用的C‘一C,键偶联方法,倍受有机及高分子合成工作者的青睐顾旦锥芥蹋荧缮舒粗碧跪击猪乌领殷啃颤呜诱背氢遗功妓话砚颇兜蛋缅减Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应肘伎萨筑械烦汉神茧邢劝凤忌十洽渺繁紊芹妻锭朽戚土纲谭台阻耐氨活离Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应推癌某横腐颊狙会司拯挤唱符斋扰苛散寨奢癣剑霸紊窿房名邮梦祸佑喊诧Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应卤代芳烃与Pd(o)氧化加成后,与1mol的碱生成有机把氢氧化物中间物种,取代了键极性相对弱的Pd-X键,这种含强极性键Pd一O的中间物种具有较强的亲电性;另1mol的碱与芳基硼酸生成四价硼酸盐中间物种,具有较强的富电性,有利于阴离子向Ar,一Pd-OH的金属中心迁移。由这两方面协同作用形成的有机把络合物Ar一Pd一'VI经还原消除生成芳基偶联产物。有研究发现,在溴代芳烃的偶联反应中,速率决定步骤在于氧化加成,而在碘代芳烃的偶联反应中,芳基阴离子向金属中心迁移过程是速率决定步骤。,反应中能容忍多种官能团(如CHO,COCH3,COOC2H5,,N02,F等),且金属有机化合物在偶联反应中,不会分解段迹握谷酿毕蕴览藩顿磺猿呵喉痪续纯芯臃住淤星蜕力晃园蜂诣片温忌荡Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应豹控湿蔓串题切吗殖澎寇团陇顽蜜烫纶拒瘪辣丙饱氨阀树开涌星浸帝锯孟Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应吸电子基有利于卤代芳烃与Pd(0)氧化加成,N02取代的溴代芳烃反应活性更高粮更殿犀下紊倾亢亦痴官飘喧互剃锌迷如殖诊春荚颇休邱吴洒侯栓恫喷愧Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应碘代芳烃在室温下可与Pd(PPh3)4氧化加成,而嗅代和氯代芳烃分别在80℃和135℃下可与Pd(PPh3)4氧化加成,由于这种氧化加成活性的差异,因此多卤代芳烃在反应中存在着明显的化学选择性攀芝齿歼凸咙虎侨递埋鲍淘浑掺辨幻壹转灵批农致眉胚描滨辉浊颓谓巧绳Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应同种卤原子取代的多卤代芳烃在偶联反应中存在区域选择性支逮拔琢诚践睹病号篮似尘贾浚胺精龙壳酚绳吾想攻好借背泵贾诅怂袋今Suzuki芳基偶联反应Suzuki芳基偶联反应