现代物理试验方法的应用.ppt

第八章:现代物理实验方法在有机化学中的应用CollegeofChemistryandChemicalEngineering,。⑴⑵⑶⑷⑸答:(1)π→π*(2)n→σ*(3)n→π*(4)n→σ*(5)π→π*,排列下列各组化合物:⑴⑵(1)紫外光吸收波长由长到短的顺序为(共轭体系越大,共轭体系上的助色基团越多,紫外吸收波长越长)(2)(3)CH3I>CH3Br>CH3Cl(电子跃迁方式为n→σ*,其中碘的能量最低,***的能量最高)(4)(吸电子基为助色基,硝基吸电子性强于***)(5)反-1,2-二苯基乙烯>顺-1,2-二苯基乙烯(前者分子共平面性强于后者,共轭程度高)⑶⑷⑸顺-1,2-二苯乙烯和反-1,2-:⑴⑵⑶⑷⑸⑹答:只有孤立双键或叁键的n→π*跃迁以及共轭体系的π→π*跃迁才能在近紫外区(波长>200nm)产生吸收带。由于化合物(1)、(2)、(3)中都没有这些跃迁,所以可以预测,可在近紫外区产生吸收带的是(4)、(5)和(6)。-34和图8-35(课本223面)分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光图,试识别各图的主要吸收峰。答:(1)乙酸乙酯的红外谱图中:2980cm-1:***、亚***的伸缩振动产生的吸收峰;1742cm-1:C=O伸缩振动产生的吸收峰;1374cm-1:弯曲振动产生的吸收峰;1240cm-1:羰基-O的伸缩振动产生的吸收峰;1047cm-1:烷基-O的伸缩振动产生的吸收峰;(2)1-己烯的红外谱图中:3070cm-1:=C-H的伸缩振动产生的吸收峰;2960cm-1:***C—H的不对称伸缩振动吸收峰;2926cm-1:亚***C—H的不对称伸缩振动吸收峰;2866cm-1:C—H的对称伸缩振动吸收峰;1641cm-1:C=C的伸缩振动吸收峰;1460cm-1:CH2的面内弯曲振动吸收峰;1379cm-1:CH3的面内弯曲振动吸收峰;910cm-1:RCH=CH2式烯烃C—H的面外弯曲振动吸收峰;:⑴⑵答:(1)2-丁烯在1600~1700cm-1附近有羰基和C=C的吸收峰;2-丁烯醇在3500cm-1附近有O-H吸收峰,在2100cm-1附近有CΞC吸收峰;(2)反-1,2-二苯基乙烯在980cm-1附近有强吸收峰,而顺-1,2-二苯基乙烯只在730~650cm-1附近有弱的吸收峰;(3)前者有共轭结构,羰基峰红移到1700cm-1附近,而后者无共轭结构,羰基峰在1720cm-1附近。(4)前者在1950cm-1附近有丙二烯的特征吸收,后者的C=C吸收峰在1640cm-1附近。(5)前者由于共轭的影响,在1930cm-1附近有丙二烯的特征吸收,而后者在2000cm-1以上无吸收。⑶⑷⑸,分子式为C8H6,l4溶液褪色,用***银氨溶液处理,有白色沉淀生成,E的红外光谱如图8-36所示(课本224面)。E的结构是什么?答:不饱和度U=8+1+×(0-6)=6>4,因此化合物结构中可能有苯环,根据实验事实推断,高化合物可能的结构为:其红外谱图中在:3300cm-1为ΞC-H伸缩振动吸收峰,3080cm-1为苯环氢的伸缩振动吸收峰,2110cm-1为CΞC吸收峰,1600cm-1和1500cm-1为苯环骨架振动吸收峰,756cm-1和691cm-1的吸收峰说明苯环为单取代,所以可以肯定化合物的判定结构。