聚氨酯材料聚氨酯材料.docx

聚氨酯材料聚氨酯材料 TDI不溶于水,溶于***、乙酸乙酯和甲苯等国际上拥有TDI自主知识产权制造技术的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数公司。虽然垄断性不如MDI高,但是也属于高技术壁垒行业。目前国内TDI产能主要集中在中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3家企业。从国际TDI制造的工艺技术上看,主要分为两条工艺路线:一是以瑞典、美国杜邦技术为主的传统工艺;二是以德国巴斯夫技术为代表的改进型工艺。从国内厂家的情况看,甘肃银光公司采用的是巴斯夫工艺,沧州大化和中国蓝星采用的是杜邦工艺。 1光气法光气法包括气相光气法和液相光气法两种光气法反应大致由5个工序组成:一氧化碳和***气反应生成光气;甲苯与***反应生成二硝基甲苯(DNT);DNT与氢反应生成甲苯二***(TDA);处理过的干燥的TDA与光气反应生成甲苯二异***酸酯(TDI);TDI的提纯。 2非光气化法目前代替光气制造异***酸酯的工艺有三种,分别是:(1)伯***和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异***酸酯;(2)伯***和一氧化碳进行氧化羰基化制造异***酸酯、硝基苯;(3)一氧化碳还原羰基化制造异***酸酯。比较有希望和前途的是伯***和碳酸二甲酯在催化剂的作用下生成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再热分解生成TDI,其副产品甲醇可再利用生产碳酸二甲酯,由于碳酸二甲酯是一种无毒低污染的基础化学品,它取代了光气,对环保、安全有利,又因它在反应过程中不含***根,腐蚀性小。 XX年以后全球TDI供需情况变化较大,主要是由欧美产能的转移及一些大型装置的停产检修所致,巴斯夫的TDI产品在软泡、弹性体等领域认可度高,兵器集团TDI产品在软泡领域深受用户的青睐,在油漆和涂料领域尚处于开拓阶段;中国化工集团的TDI产品几乎集中在软泡领域,在涂料和油漆市场几乎尚未涉足亚洲主要生产商12月份报价仍然与11月持平。12月TDI合约报价为2550~2650美元/吨。德国巴斯夫公司12月报价为2650美元/吨,韩国KPX精细化学品公司报价为2550美元/吨,日本三井化学报价为2600~2650美元/吨 MDI 液化MDI 运输和贮存的苛刻性 A多元醇改性的液化MDI液体产品性能得到极大改善 B碳化二亚***改性的MDI催化剂存在加热较大的活性和较多的苯环,碳化亚***键的存在当聚氨酯水解时,酯基会水解断裂皂化生成羟基和羧基,羧基在聚氨酯材料进一步水解时起到自动催化作用而具有较大危害,而碳化二亚***很容易与羧基反应,生成酰脲产物,能有效地阻止聚氨酯水解作用的蔓延。尿***亚***碳化二亚***MDI C掺混型液化MDI 将4,4’MDI与其他异***酸酯进行掺混而使MDI由固体转化为液体MDI的改性方法。这里所指的异***酸酯包括2,4’一MDI、TDI、聚合MDI以及多元醇、碳化二亚***等改性MDI. NDI 1,5-’萘二异***酸酯分子结构对称(规整性好(刚性大、用其合成的聚氨酯弹性体,具有硬度高(抗撕裂强度高(回弹性好、耐磨性优良、耐油性突出、动态性能优异等诸多特性) 光气法非光气法合成处于探索阶段市场报价XX0元/吨 HDI 聚氨酯涂料具有保色、保光、抗粉化、耐油、耐磨等优点 A光气法一步法冷热两步法 0-70 ℃ 80-200℃ B非光气法 a酯交换法 b氧化羰基化法 c热分解法热分解法中间体制备氨基甲酸酯中间体制备异***酸酯德国%均报价65000 聚合多元醇聚酯多元醇,二元酸与二元醇缩合聚醚多元醇1多元醇有机***为起始剂与环氧丙烷及环氧乙烷的聚合物,简称PPG2以PPG为基础,用乙烯基单体AN、St等经本体聚合成的,简称POP 3聚亚***醚乙二醇,由四氢呋喃开环聚合而成聚氨酯鞋用胶黏剂水平需提高,鞋用胶95%以上仍要依靠进口 Byber公司用PU增韧EO:将聚氨酯预聚体加入到环氧树脂柱中,是环氧树脂的反应性和湿强度增加,耐撕裂和抗冲击强度增加,实现玻璃化之前实现完全聚合作用。Pu预聚物改善粘合剂的耐温性和粘着性高性能聚氨酯/玻纤复合材料青岛科技大学高分子科学与工程学院 1、聚氨酯/玻纤复合材料简介近年来,聚氨酯树脂以其韧性好、固化快、无苯乙烯烟雾等优点使其复合材料脱颖而出。随着人们对聚氨酯成型技术的掌握和在控制其反应性以延长其适用期方面的进步,聚氨酯已进入长期由不饱和聚酯和乙烯基酯树脂主宰的复合材料领域。在过去,聚氨酯复合材料主要是用结构反应注射法成型的汽车内饰件和外部件,如皮卡车箱、车底板、行李架、内门板等。然而在近几年中,聚氨酯复合材料发展了拉挤、缠绕、真空灌注和长纤维喷射等技术,主要用不发泡的聚氨酯复合材料来制造窗框、浴缸、电灯杆和卡车、越野车的大型部件等。聚氨酯拉挤聚氨酯拉挤一般具有低粘度、中度至高度反应性、良好的冲击强度和韧性以及短梁剪切性能。与其他材料相比,用聚氨酯拉挤可产生多种效益。它可以提高制品中玻璃纤维含量而使制品强度大大提高。例如,用玻璃纤维