高分子第五版 七章 配位聚合(NEW).ppt

,但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物,主要是未找到合适引发剂和聚合条件。1937~1939年间,英国ICI公司用氧为引发,在高温(180~200℃)和高压(150~300MPa)条件下聚合得到聚乙烯,其聚合为自由基机理。产物分子链中带有较多支链,密度较低,因此称为高压聚乙烯或低密度聚乙烯(LDPE)。21953年,德国人Ziegler采用TiCl4/Al(C2H5)3为引发剂,在低温(60~90℃)和低压(~)条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少,结晶度较高,~。因此称为低压聚乙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。3PP塑料的年产量继PE、,PP的工业化生产,随着石油化工的兴起,发展极为迅速,其原因除了原料(石油废气)价廉易得外,1954年,意大利人Natta采用TiCl3/Al(C2H5)3为引发剂,实现了丙烯的聚合,产物具有高度的等规度,熔点达175℃。~,是通用塑料中最轻的;表面硬度、耐磨性及透明度比聚乙烯好;耐热性较聚乙烯、聚***乙烯和聚苯乙烯都高,不怕沸水,可在110C连续使用;。建筑板材,日常用品,可纺成纤维,称为丙纶;但耐寒性差,低温易脆,染***能不好;5TiCl4/Al(C2H5)3称为Ziegler引发剂,TiCl3/Al(C2H5)3称为Natta引发剂,合称为Ziegler—Natta引发剂。重要意义:可使乙烯、丙烯等低级烯烃聚合,产物具有高度规整性。6Goodrich-Gulf公司采用TiCl4-AlEt3引发体系使异戊二烯聚合,得到高顺式1,4-聚异戊二烯(顺式率达95%~97%)。Firestone轮胎和橡胶公司采用Li或烷基锂引发丁二烯聚合,得到高顺式1,4-聚丁二烯(顺式率90%~94%)。(1898-1973)小传德国,未满22岁获得博士学位曾在Frankfort,Heideberg大学任教,1936年任Halle大学化学系主任,后任校长1943年任MakPlanck研究院院长1946年兼任联邦德国化学会会长主要贡献是发明了Ziegler催化剂1963年荣获Nobel化学奖治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文200余篇Ziegler发现:使用四***化钛和三乙基铝,可在常压下得到PE(低压PE),这一发现具有划时代的重大意义8意大利人,21岁获化学工程博士学位1938年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长50年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研究,取得许多重大成果1952年,在德Frankford参加Ziegler的报告会,被其研究工作深深打动1954年,发现丙烯聚合催化剂1963年,获Nobel化学奖Natta(1903~1979):将TiCl4改为TiCl3,用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶度、高熔点的聚丙烯。