L—谷氨酸的综合利用：I报：从L—谷氨酸制取1,—谷氨酰胺.pdf.pdf

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鼻基驶杂志. .一.
一谷氨酸的综合利用
】.报:从一谷氨酸制取一谷氨酰***※
蔓至强涂君洲陈安国
陈振婉张正元顾立敏
中国科学院成都有机化学研完所
硫代甲酸铵, 把氨基保护起来。从而阻止
前言
谷氨酸一甲酯的环化生成毗咯烷***羧
一谷氨酰***是自然酸铵。在酰***化后, 经过馥化, 二硫化碳能
界申存在的种氨基酸,它已广泛用于生北自动地放出而产生谷氨酰***。在整个过
和医药,对神经障碍及癫痫痛天酌脑视能有程中,没有产生聪显的消旋化作用, 因此本
故善作用。特别对消化器官溃疡的治疗有卓方法已用于工业生产。
越的效果。由于它的价格高, 应用受到极大上述方法仍有缺点, 特别是酰***化过程
限制。其主要原因是不能采用一般制备酰***较长, 要保持~ 日。田中等人”使用
的方法来制取,如以一谷氨酸一甲酯为过量二硫化碳能将反应时间缩短到时。
原料直接在氨溶液中进行酰***化产物但生成二硫代氨基甲酸铵在氨的甲醇溶液中
不是预期的谷氨酰***,而是吡咯烷***的溶解度小, 因而使它得不到充分的氨源,
羧酸铵。而不能保持稳定产率,另外产品中硫磺副产
. 因此要从谷氨酸制取谷氨酰***。物增多、难子除去。
实际上须通过典型的肽类合成方法才能得到在寻找缩短反应时间上,长尾政纪等”
满意的结果。原料一谷***酸经过一一酯在直接酰***化时使用不活泼的有机碱或
化后,需要在氨基上代入保护基团, 从而使低级二或三元醇共同反应并同时提高反应温
一酯基自由进行酰***化,最后脱去保护基团度虽达到缩短对闻的目的, 但又带来产品精
而得到一谷氨酰***。制和反应过程中通入***的困难。其后曾和常
一般用于肽类合成的氨基保护基团都适雄等人采用液氨,在升温和加压下进行酰
用于谷氨酰***的台成。但保护基团的***化反应,将时间缩短到十小时, 但要求反
选择主要决定子该基团是否易于取代和在酰应设备苛刻不便于工业生产。通过上述说明
***化后又是否易于脱去。特别要求在反应过要缩短酰***化反应时间是有一定困难的。
程中,不能影响碳原子的构型。虽然苄为了缩短反应时间我们曾用提高温度及
氧甲酰***能满足上述要求, 但仍以反应加入吡啶碱进行尝试, 但未能得满意的结
过程烦琐, 尚未用于工业生产。果。此外在合成谷氨酸一一甲酯时在脱水催
年首先发现一谷***酸化剂及采用何种碱中和进行了选择。为了制
甲酯在甲醇溶液中酰***化时, 加入适量得一型的谷氨酰***, 我们在常压下,不采
的二硫化碳, 则它与氨基加成而产生氮基二用高温不过量加入二硫化碳及不加入其他
· 成都四铜药厂罗太成参加工作. 扩大实验参加工作有利桂兰, 邓德. 执笔
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有机碱类物质等的情况下, 直接由谷氨
答氨酸甲醋的酰***化,
酸出发, 通过浓硫酸作脱水催化剂, 进行部将上违反应混舍液, 在冰盐浴冷却和搅
分酯化反应制成谷氨酸甲酯, 采用一拌下, 加八毫升二硫化碳并继续通氨,此
锅煮反应对中问产物谷氨酸甲酯不经过时有大量反应热:。:, 温度控制在℃以
分离和净化直接在二硫化碳存在下与液氨的下, 最后在℃时使甲醇液为***所饱和, 密
甲醇液进行反应得一谷氨酰***, 其收率闭反应器, 在室温℃以下, 放—
为—, 将是扩大十倍, 其总收