天津大学物理化学1.3.ppt

热化学面迟诲频晌涡备宗若举拌滴衫义舟壬软囱癸丽给犬谗喧碱幢***(thermochemistry):热化学是一门比较古老的学科,主要任务是测定物质的热力学量。但是20世纪以来热化学有很大发展,热化学的应用领域从测定物资的热数据扩张到化学动力学、生命科学、农学、医学、,它不考虑反应实际上能否进行到底,,温度,:石墨与氧反应生成二氧化碳的热化学方程式为:rHm(298K)=-- Hess定律(Hess’sLaw)1840年,:化学反应的热效应只与反应的始态和末态有关,,:: QV=rU等压反应: Qp=rH上式将本来是过程量的热效应与体系的状态函数rU或rH联系起来,而后者是与途径无关的,故在规定了反应的进行条件(等容或等压)时,:应用盖斯定律时,反应不能有有用功,,即反应的H? 2C(石墨)+3H2(g,1p0) C2H6(g,1p0)已知如下反应在298K下的热效应:(1) C(石墨)+O2(g,1p0)→CO2(g,1p0) H=﹣-1(2) H2(g,1p0)+(g,1p0)→H2O(l) H=﹣-1(3) C2H6(g,1p0)+(g,1p0)→CO2(g,1p0)+3H2O(l) H=﹣-: 题给反应可以由已知条件中所列的三个反应组合得到,(1)×2+(2)×3-(3)即得题给的反应,故有: rH=rH1×2+rH2×3-rH3 =2×(-)+3×(-286)-(-1560) =-85 -1实际上,由石墨和氢气直接化合生成乙烷是非常困难的,用量热的手段直接测定此反应的热效应几乎是不可能的,但是,用热化学方法,利用盖斯定律,可以由其它较容易获得的反应热效应求出。 (enthalpyofformation):1p0下,由最稳定的单质化合生成1p0下的1mol纯化合物的反应焓变,: fHm0处于标准状态的稳定单质的生成焓等于零: fHm0(稳定单质)=0标准状态:温度为T,:(g,1p0)+(g,1p0)HCl(g,1p0)测得: rHm0=- -1因为此反应即为HCl的生成反应,所以,此反应的焓变即为HCl的生成焓,因反应在标准条件下进行,故所得反应焓即为标准摩尔生成焓。 fHm0(HCl,g,298K)=- -: rHm0=∑(ifHm,i0)产物-∑(ifHm,i0),相对化合物而言,: A+B=C+. bustionenthalpy):1mol纯化合物在1p0下完全燃烧所放出的热量,称为该化合物的燃烧焓,记为: 