钯催化芳基亚磺酸钠脱SO2偶联反应的研究.pdf

学位论文题目:必丝盘查缝堕麴旦也堡珐屋逝盈衿日期:塑ツ辍狶月日大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用内容和致谢的地方外,学位或其他用途使用过的成果。与我ぷ鞯耐径员狙芯克龅墓毕均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,‘本人愿意承担相关法律责任。本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请作者签名:
摘要关键词:钯催化;脱:偶联;联苯类化合物;芳基亚磺酸钠不对称联苯化合物,是一类用途广泛的重要化工中间体,在众多药物、染料、导体、生物活性的天然产物和功能材料中都有着广泛应用。因此,瓹时键的形成是有机合成领域的研究热点。在过去的一个世纪里,过渡金属催化交叉偶联反应被广泛研究。应用较为广泛的传统偶联反应,被不断改进,并取得了一系列的发展。尽管如此,有机金属试剂通常价格昂贵,不稳定较差,有一定毒性。此外,操作条件繁琐也限制其广泛应用。因此,探索一种新的试剂来替代有机金属试剂,在温和的条件下参与反应,~直是化学工作者追求的目标。本文以邻氰基溴苯与苯亚磺酸钠的反应为模版,在催化下,考察了溶剂、配体、添加剂对反应的影响,探索了溴代芳烃敕蓟腔撬崮的偶联反应。最后确定以鞔呋痢作配体、作溶剂、反应W钣盘跫T诖嘶∩希颐墙辛说孜锶萑绦岳┱故笛椋合成了一系列的联苯类化合物。该反应条件同样适用于活性较低的氯代芳烃反应物大多可以得到高收率转化,且该体系容忍性较好,对水不敏感,反应操作简单,易于操作。该反应的探索基础之上,我们进一步研究了芳基三氟甲磺酸酯甇敕蓟磺酸钠的甇键活化脱硫偶联反应。通过对配体、溶剂、温度、反应时间、氧化剂等条件进行优化,我们确定了作配体、甲苯作溶剂、从淖钣盘跫T诖颂跫拢颐墙辛斯倌芡诺娜萑绦允笛椋憾杂芳基三氟甲磺酸酯甇此担缱踊鸥欣诜从Φ乃忱校杌⑷┗可以得到近乎当量的产物,而供电子基团反应收率中等。反应位阻效应不明显;对于芳基亚磺酸钠甋此担┑缱踊鸥欣诜从Φ乃忱校缂谆⒓籽趸三氟甲基和氯基等都能高效反应,得到中高收率的目标产物。大连理工大学硕士学位论文
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目录不对称联苯类化合物的应用与研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.徊媾剂7从Α芳基磺酰氯的脱剂7从Α芳基亚磺酸盐的脱剂7从Α论文的研究目的和总体设计⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..笛橹惺褂玫幕约痢本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.文献综述⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..过渡金属催化偶联反应简介⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..俅呋蓟腔撬崮朴敕悸钡耐裇偶联反应研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.俅呋蓟腔撬崮朴敕蓟谆撬狨サ耐裇偶联反应研究⋯⋯⋯⋯⋯.椒ㄓ胍瞧鳌实验中使用的化学试剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..钯催化芳基亚磺酸钠脱剂7从ρ芯..............................................................................................................................
结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.条件优化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..:⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.敕蓟谆撬狨サ姆从Α数据表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.结住参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯附录疚纳婕暗幕衔锲淄肌攻读硕士学位期间发表学术论文情况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一大连理工大学学位论文版权使用授权书⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯