TiCl4／MgCl2／Nay复合载体催化剂催化乙烯丙....pdf.pdf

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第卷第期浙江大学学报自然科学版
】年月
/。/复合载体催化剂
催化乙烯丙烯共聚的研究。
王立封麟先杨士林
化学系
提要
车工作对复合载体己丙共聚催化体系·//进行了观察一按现在//
。井且发现复合载体有教强的负载脂
力,复台载体催化体系对不同结构的烯烃共聚有选择性,对聚合物的结构有谓控作用。
关键词:配位聚合;;乙烯丙烯共聚物
前言

合性能,分子筛具有较好的空间规整性,似有可能构成某种特定的反应微环境,对反应产物的
结构起调控作用。因此我们选择分子筛作为载体的第二组分,开发了一/ 催
化体系,以期得到具有特殊性能的优良催化剂为了搞清催化剂的结构和性能的关系,催化体
系活性中心的研究一直是催化剂研究的热点。对于系催化剂的话性中心的研究迄今仍存在
着两种不同的观点:’一种认为在催化剂中有催化活性的物种是有信号的,而另一种则
认为由所观察到的信号是没有催化活性的,但他们大多都没有考察聚合过程中的
信号变化,更没有进行动态观察,因此都存在着一定的局限性。
本工作研究了// 催化体系对聚合物结构的影响,对催化反应进行了动态
观察,及和./体系进行比较,得到了一些有益的结果。
实验部分
. 试剂
.;,抚顺冶炼厂炼钛炉渣;,西德进口分
装试剂;分子筛,,干燥,在气氛
中保存;乙烯、丙烯,聚合级气体。
. 催化剂制备
将无水及分子筛在.℃下灼烧小时,在:气氛下按一定比例放入不锈钢球磨
· 目家自然科学基盘资助项目
奉文于年】月日收到
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¨ 浙江大学学报自然科学版
罐,在一球磨机上,转/分球磨,经清扫,抽空,加·,再球磨至所需时间,即制成
催化剂。
. 测试
在∞一—%..
量口:吸光度;共聚物中丙烯的摩尔百分数。
. 测试
在一型差动热分析仪上测试上海天
. 聚合反应
常压淤浆聚合。乙烯丙烯经活性、
分子筛和三乙基铝溶液进一步净化
后,以:气相摩尔比混合通入有搅拌器的
聚合瓶中,依次加入所需量的石油醚,三异丁基
铝和主催化荆,聚合温度、用少量乙醇终
止反应沉淀聚合物,聚合物在下真空干燥
过夜、称重。
. 浏试
向样品营中加入所要测试的样品,在
—Ⅸ型谱仅上,一波段,调制颍率为
,调制幅度为,
室温下录谱。
结果和讨论图溶剂/·/体系的谱
. 现察
在顺磁管中预先在保护下加入溶荆和
,然后再加入固体催化剂,在不同时间
‘~ ;~ ;:~ 记录顺磁
信号,如图示,
信号强度也随时间而变,这主要反应了在溶剂
和助催化剂中,钛的价态,及溶剂影响等一系列
复杂的过程,起码可以认为顺磁中心的配位环
境有部分是不同于静态时//体
系的配位环境。在溶剂//.//
/样品中通入乙丙混合气后,在不同时间下
记录的谱如图所示Ⅱ~ :~
。从图盼值来看大部分
峰的值都发生了变化,这说明反应态时的图溶剂///