吡喃并香豆衍生物的合成方法研究.pdf

摘要研究有机合成新方法得到具有生物活性的杂环化合物一直是有机化学的前沿和热点。本论文研究了两种串联反应,可以从简单的起始原料得到吡喃香豆素类化合物。主要内容如下:芯苛艘恢諨参与的通过两次瓾键活化反应合成吡喃香豆素类化合物的方法。该反应的起始原料是霍腔愣顾丶捌溲苌锖蚻,欢蓟├化合物。在难趸饔孟拢ü5牧酱蝐—罨佣铣傻到了一系列吡喃香豆素衍生物。我们通过设计中间体底物证明了最终的关环产物也是在趸路⑸模徊阶糁ち怂岢龅幕怼7从讨杏邢┍正离子自由基产生,对于不对称的一二芳基丙烯类化合物,反应有两种异构体。该反应原料易制备,操作简便,无需重金属离子参与。。⒄沽艘恢諰酸催化下的霍腔愣顾丶捌溲苌锖筒槎5拇反应。该反应提供了另一种合成吡喃香豆素衍生物的新方法。该反应经历的过程是:在瓻拇呋拢一羟基香豆素对槐ズ屯=篽桑玫加成产物,再在拇呋拢肿幽诜⑸淮吻缀私ィ偻讶ヒ环葑关键词:。水得到最终的关环产物。该反应原料简单,反应条件温和。
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学位论文作者签名:斥可赋学位论文作者签名:彳南旅素年耰/日签字日期:斜掠签字日期:甓嘣骂倘浙江大学研究生学位论文独创性声明学位论文版权使用授权书果,也不包含为获得迸姿盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一本学位论文作者完全了解逝至三盘堂论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权逝姿盘堂可以将学位论文的本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。签字日期:有权保留并向国家有关部门或机构送交本全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ导师签名:
第一章斡氲挠谢Х从引言斡氲难趸从潮,因为这类方法可以提供一种高效且环保的合成策略,有“原子经济性”。在很多复杂大分子的合成中,需要涉及到繁复得分离和提纯的过程,因此减少合成步骤,通过一锅法能一次性得到多个有效的化学键成为合成方法学一个发展的方向。目前瓾键活化的方法已经成功应用于很多合成策略中,甚至是一些有光一二***一一二***对苯醌酋ɡ嘌趸林泄惴罕皇褂玫囊恢郑如苯,甲苯,二氧六环,四氢呋喃或者乙酸,其中二氧六环和烃类溶剂最为常用,随着科学技术的发展进入到世纪,人们对生活质量的不断追求,也促进了新能源,新材料的不断开发利用。在有机化学领域,我们需要不断研发出新的合成方法,高效合成新的物质,并且在这样不断开发的过程中,提高效率,符合“绿色化学”等概念。目前,在有机化学界,掀起了一股研究狧键活化方法的热学活性的或者天然产物中,显示了其独特的优越性。醌类化合物由于其潜在的非常高的氧化性以及相对温和的反应条件,所以是一种常用的高效氧化剂。下面我们就一二***一一二***对苯醌斡氲囊恍┓从菇凶芙帷仅氧化效率高而且相对稳定【浚瓺参与的氧化反应可以在惰性溶剂中进行,因为这类溶剂对反应副产物氢醌类化合物溶解度很小。此外,由于鏊分解,所以大部分斡氲姆从Χ家T谖匏跫陆小魑R恢址浅S行У难趸粒绕涫怯迷谘趸亚獯佣纬煞枷泗驶化合物和不饱和羰基化合物的反应中;也可以用来氧化活泼亚***和羟基化合物到羰基化合物;酚类化合物对蔡乇鸬拿舾小
∞詈∞】.且焕喾浅S行У姆枷慊约痢T诩虻セ蛘吒丛拥那饣枷慊防嗷醌类化合物参与脱氢反应的机理大部分有如下两个过程,首先是烃类化合物的负氢离子转移,这是反应的决速步,然后质子快速转移性形成氢醌类化合物。因此这类脱氢反应的反应速率取决于反应初期碳正离子的稳定性。当有可以稳定过渡态的官能团存在时,这类脱氢反应的速率可以提高。所以,不活泼的烃类化合物不适用于一般耐亚夥从Γ徊糠值南├:适当取代的一二芳基乙烷氧化形成二苯乙烯类化合物,和从所示际呛苋易进行鵞。类似的反应还有用囱趸嘀夭槐ズ突衔锷刹糠址枷慊的萜类和类固醇类化合物。此外,当有一些活泼官能团如醇羟基和酚羟基存在时,难趸亚夥应有良好的选择性,这也说明了该反应的温和性和潜在的广泛用途鏢物脱氢反应中,彩欠奖愣行У难≡如醌类参与的脱氢反应较少发生重排,而范谆那廨猎诔S玫反应条件下就可以进行患谆ㄒ频姆枷慊从如所示。%琍。
⑸」在这个例子中需要较长的反应时间鏢所示庑┓从μ峁┝艘恢可以把含有季碳的环类化合物芳香化的方法,而且这种方法没有碳原子的减少。对于氢化的芳香杂环化合物,彩且恢址浅S行У耐亚夥枷慊约痢吡咯类‘,吡唑类【,三唑