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第卷第期江苏石油化工学院学报..
年月.
文章编号:———
￡一己内酯的合成研究
栗洪道
江苏石油化工学院化学工程系,江苏常州
摘要:以环己酮为原料,% 为氧化剂, 在无催化剂存在时, 当加入无水硫酸镁为脱水剂时,￡一己内酯的产率可达
%。当以负载硼酸的一为催化剂,不加任何脱水剂时, 反应的最佳条件为:反应温度℃,反应时间,催化剂
用量,反应体系各物料的用量:% .,环己酮,丙酸。在此条件下,的转化率为.%,￡一己
内酯的产率可达.%。
关键词:￡一己内酯;环己酮;氧化;硼酸/一
中图分类号:. 文献标识码:
￡一己内酯早在世纪年代就已在实验室
内合成成功。现在一己内酯氨解制己内酰胺的工. 试剂
艺虽然已被环己酮肟贝克曼重排法所取代,但是环己酮,% ,硼酸,无水硫酸镁均为
一己内酯在工业上仍有重要价值,它广泛应用于新化学纯试剂,—目一;工业级。
型聚酯单体,对各种树脂进行改性,以提高其光泽
性、透明性和防粘性等。合成一己内酯的方法主. 催化剂制备
要是过酸氧化法,即以乙醛为原料,乙酸乙酯采用浸渍法制备负载型硼酸/一和—
为溶剂,经臭氧氧化制得过氧乙酸,后者再与环己—杂多酸/一催化剂。
酮反应制得粗一己内酯,经真空蒸馏得到纯品。
此工艺的关键是过氧乙酸的制备。过酸氧化在经济. ￡一己内酯的合成方法
上是合理的,但若发生误操作,可能导致灾难性后称取一定量的丙酸、二氯乙烷、硼酸、甲
果。为了提高一己内酯的生产安全性,曾提出过基吡啶和环己酮于带分水器、回流冷凝管、电动搅
催化氧化工艺,但是氧气直接氧化环己酮的工拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中,在电加热
艺至今没有收到满意效果。近年来有研究者提套中加热至回流温度,将一定量的% 溶液
出以硼酸为催化剂,丙酸为反应介质,二氯乙烷作在内滴加到反应烧瓶中,搅拌反应一定时
脱水剂,采用质量分数为% 为氧化剂的工间后,停止反应。常压蒸出二氯乙烷,减压下蒸出
艺,￡一己内酯的产率大于%。考虑到国内生产水、丙酸和产品一己内酯。
的质量分数大多为%,本文提出了以环己方法同,但不加二氯乙烷和甲基吡
酮为原料,% 为氧化剂,选择适当的催化啶。
剂和反应介质合成一己内酯工艺设想。方法同,但以负载硼酸的一
催化剂或负载杂多酸的一:催化剂代替硼酸
实验部分催化剂。
方法同,不加催化剂,只加无水硫酸
收稿日期:——
作者简介:栗洪道一,男,河南南阳人,教授,‘主要从事工业催化及有机合成科研教学工作。
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镁作脱水剂。一上,催化效果有明显提高,一己内酯的产
率可达.%,这可能是由于活性组分和载体产
. 分析方法生了协同作用。负载有—杂多酸的一
.. 含量的分析也能得到令人满意的催化效果,而且这种负载型催
用标准高锰酸钾溶液测定反应液中的含化剂也易于从反应体系中分离回收。
表不同催化剂对实验结果的影响
量。
催化剂转化率,% 一己内酯产率,%
..一已内酯含量的分析
先用标准氢氧化钠溶液对反应产物样品进行酸
碱滴定至终点,然后加入过量氢氧化钠溶液进行皂
化,再用标准盐酸溶液进行反滴定,从而确定样品
中一己内酯的含量。
说明:取丙酸,催