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第期李斌等:苯乙炔的合成研究
加强基础原料如溶剂、蜡、乳化剂、防锈剂
的研究与开发。国内原材料的选择余地小,常用其参考文献
他材料代替,如原料蜡,国外一般都选用易乳化、
锈能力强的氧化蜡,而国内只能用普通石蜡来代年,Ⅳ—.机械工业出版杜.
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替,结果影响了产品的质量。
: 张广林,石油商技,.
按照国际最先进的技术规格制定产品标—收稿
准,提高产品的市场竞争力。由于上述原因,国内【作者简介】时伯军,男,加岁。年毕业于上海科技大
产品的指标一般达不到,不少学化学系。现在抚顺石油化工研究院从事特种蜡产品的开
使用厂家只好修改技术指标,降低标准,这就严重发工作。主任,高级工程师,轻工部日用化学协会蜡制品分
影响了产品在市场上的竞争力。会理事。


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苯乙炔的合成研究
准侣柏,厂,
大连理工大学精细化工国家重点实验室邮编
摘要苯乙烯与溴在四氯化碳中于—反应生成,一二溴乙苯,后者与氢氧化钾在甲醇中
星关糊鬟,盟盹: 数
苯乙炔是制备含对称芳炔基线性稠环化合物不高,易于工业化。
等一系列化学发光染料所必需的中间体,其合
实验
成方法国内尚无文献报道。国外较常用的方法为
苯乙烯加溴后再由氨基锂脱溴化氢而得,此方法在三口瓶中加入咄苯乙烯和四
优点为收率高,可达%以上,但其缺点为氨基锂氧化碳,在剧烈搅拌下于%缓缓滴入柏
需由金属锂与液氨反应来制备,实验室操作有一定四氯化碳中含溴素的溶液,滴完继续搅拌半小
难度,工业生产也不易实现。笔者研究了由苯乙烯时。抽滤,约得白色固体。熔点—℃,收
加溴后以氢氧化钾在甲醇溶液中脱溴化氢的合成率约%。
路线,优点为原料价廉易得,操作简单,对设备要求取上述固体加入到三口瓶中。再加
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精细化工年总第卷
入甲醇,将氢氧化钾分三次加入,加热回因素,实验发现,其用量在理论量倍以内时随用
流。安装蒸馏装置,蒸出甲醇后收集左右量增加而收率增加,超过此范围后用量增加对收率
馏分。再将其减压蒸馏提纯,。反应时间以
液体,沸点,收率约% .为最佳,延长反应时间收率反而降低,原
因在于三键在高温下易发生副反应。
结果与讨论粗品需采用减压蒸馏提纯。此过程中因苯乙
反应式为: 炔自身不稳定而引起部分分解,导致收率下降。提
纯后产品沸点为—,总收率约%。产
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品气相色谱分析纯度约%。
反应分两步进行,第一步为溴加成反应,基本
上按文献条件操作。所不同的是文献中采用氯结论
仿为溶剂,而我们研究发现使用四氯化碳效果更以苯乙烯为原料,在四氯化碳中进行溴加成反
好。主要原因是氯仿沸点为,而四氯化碳稍应,加成产物在甲醇溶液中与过量氢氧化钾回流得
高,为.℃,鉴于反应为强放热反应,使用沸点
苯乙炔,总收率%左右。
较高溶剂有利于避免溶剂损失。文献中未标明
反应温度,我们研究发现—为最佳条件。
参考