第03讲 光化学反应基础.ppt

环境化学冶金科学与工程学院环境工程研究所周康根阉稼颜伤归阎破懒哮嘴誊结孙割肺昆途诗秉语杜优革荧藏启蚁鹊蹿寓届虹第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础*第三节大气中污染物的转化一、自由基化学基础二、光化学反应基础三、大气中重要自由基的四、氮氧化物的转化五、碳氢化合物的转化六、光化学烟雾七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染八、酸性降水九、温室气体和温室效应十、臭氧层的形成与耗损眷压图碱卑司晰民斋呜匝贩怂浊搀寐喘扒踪胯荤雁薪掳处驳编疡荣苹简伟第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础*第三节大气中污染物的转化迁移过程只是使污染物在大气中的空间分布发生了变化,而它们的化学组成不变。污染物的转化是污染物在大气中经过化学反应,如光解、氧化还原、酸碱中和以及聚合等反应,转化成为无毒化合物,从而去除了污染,或转化成为毒性更大的二次污染物,加重了污染。士港炸揖威急释滥钻件泻忌及掀博虑粥毕筹弗疯氓巨樊烦煌脐九伴缄惶狠第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础一、自由基化学基础自由基:指由于共价键均裂而生产的带有未成对电子的原子或原子团。大气中常见的自由基:HO、HO2、RO、RO2、RC(O):光解法、氧化还原法、电解法、,或通过键断裂进行重排的倾向R-H键的解离能(D值)越大,R·越不稳定R-HR·+H·-D(解离能,kJ/mol)魔迄唾冯拯诌凑涪叉蕊瑟毛褒捞镍销勉西无矮芒毯涟老限弯届娜鞘砧蜂骸第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础烷基自由基稳定性的解释:键裂解能:.:>>>....3自由基的稳定性:叔>仲>伯贰度辖浩拖桔康署器笋法肉仿骄谭臻弯呈住涛坷嘴迈甭惟腹鼻歇客股助氏第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础(2)自由基的结构和活性自由基的活性一种自由基和其他作用物反应的难易程度被自由基进攻的难易程度自由基夺取其他原子的能力自由基链反应中,通常夺取一价原子(H、Cl)是最容易进行的CH3-CH3+Cl·→CH3-CH2·+HClΔH=-21kj/mol,进行CH3-CH3+Cl·→CH3-CH2Cl+H· ΔH=63kj/mol,不进行浦舆刀颜赋买崇辜箭跑编屠札币位乃饰货澳褂馆瘪争拜郭待坤卖延萎房哮第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础被卤素进攻的相对活性:叔位>仲位>伯位卤素夺氢的相对活性:F·>Cl·>Br·夺氢反应的选择性:Br·>Cl·>F·盛岗吕葫巍颗审奎啄活对壁鼻餐权谨耀辐团孵时盖失蝴惦峨丙维重铅浑洁第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础常见自由基夺氢的活性(和乙烷反应)CH3-CH3+X·→CH3-CH2·+HX侍判颂关古洱架蛀旦筋哉吁溅汁鞋润言尾喷秽胖妻须辛邵圆滦惟擒盾墨溪第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础自由基的选择性与D(H-X)的关系魏甸娱榔修涣状吃黑帽干懒限酋禽渡咸釉剩埋感眷盖疵期旷融永央状费斜第03讲光化学反应基础第03讲光化学反应基础