2—[1—芳酰基—1—（芳基偶氮）亚甲基]苯并噻唑啉的合成.pdf.pdf

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武一节霉,砰摹,并
有机化学.,. ~ 研究简报
一卜芳酰基一一芳基偶氮亚甲基苯并噻唑啉的合成
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璧二盎范伟强、谢泉成、姚献东
杭州上学化学系浙江,杭州, 、
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杂环烯酮Ⅳ, 一缩胺在许多稠杂环的合成中是很有用的中间体, 已有不少有关这类化合物的
合成以及在杂环化合物合成上应用的报道它们的单硫取代类似物,杂环烯酮Ⅳ, 缩胺的
制备早已有报道,但对其和亲电试剂的反应研究还很少。由于Ⅳ,。
Ⅳ一缩胺的碳碳双键的电荷密度较高, 易与许多亲电试剂反应黄志镗等最近报道』,杂环烯
Ⅳ一缩胺和、不饱和酯反应生成,一二氢噻唑并吡啶酮。
最近我们报道了杂环烯酮Ⅳ一缩胺和芳基重氮盐反应生成相应的芳基偶氮亚甲基取代的杂
环化合物, 利片类似的反应又合成了一芳基偶氮亚甲基噻唑啉, 和一芳基偶氮亚甲基六氢
嘧啶。本文报道一一芳甲酰基亚甲基苯并噻唑啉和芳基重氮盐的反应。
一卜芳甲酰基亚甲基苯并噻唑啉的合成路线见。取代苯和乙酐在常规付克
反应条件下生成取代苯乙酮,然后在碱性条件下与硫化碳怍用生成硫盐,经碘甲
烷甲基化生成相应的取代苯甲酰乙烯酮缩甲硫醇。后者与~氨基苯硫酚在干燥二氧六环中, 在
金属钠存在下回流数小时即得到一一芳甲酰基亚甲基苯并噻唑啉、化合物的结构由
‘和文献报道物理常数比较来鉴定。的立体构型为式。
一芳甲酰基亚甲基苯并噻唑啉和芳基罩氨盐在乙酸和己酸钠存在下, 以
为溶剂, 室温下反应, 顺利得到高产率的【卜芳甲酰基一~ 【芳基偶氮基亚甲基】苯并噻唑啉
,反应的得率为%。显然,重氮盐作为亲电试剂和化合物的碳碳双键偶联在碱作用下
失去质子生成产物见。
一【卜芳甲酰基一一芳基偶氮基亚甲基】苯并噻唑啉的结构主要由元素分析来鉴定。其
谱可用为溶剂得到, 各共振峰的归属见实验部分, 其峰大部在
年月闩收稿, 年月日修回
国家自然科学基金会青年科学基会资助珥。
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以上。由于溶解度太低, 大部分化合物的”无法得到, 作为两个例子和
中的羰基的”共振位置在左右。在中, 吸收峰在~,
而共轭羰基则在~ ~。红外和‘都支持分子内氢键的存在, 因此羰基和
为顺式结构, 这和化合物的构型柑同。

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熔点在型显微熔点仪上测定,未经校正。和”
磁共振仪上测定,为溶剂】内标,红外光谱在州型仪器上测得。.
苯甲酰基乙烯酮缩甲硫醇按文献】制备; 卜芳甲酰基亚甲基苯并噻唑咻按文献制
备。
化合物的合成
化合物溶于中,加入无水乙酸钠,, 然后滴加新制备的芳
基重氮硫酸盐”。的乙酸溶液.,室温下搅拌,反应结束后将反应混合物倒入
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第期口一芳酰基一一芳基偶氮亚甲基】苯并噻唑啉的合成
水中,过滤、干燥得粗产物,用重结晶得化台物。
【一苯甲酰基一一