分析化学(电位法和永停滴定法).ppt

第九章电位法和永停滴定法电化学分析(electrochemicalanalysis),是应用仪器测量物质的电化学性质和参数,对其进行成分分析的方法,是仪器分析的重要组成部分。在进行电化学分析时,通常是将被测物制成溶液,根据它的电化学性质,选择适当电极插入溶液,组成化学电池。通过测量电池某种信号的强度或变化,对被测组分进行定性、定量分析。遂疑座金都辟盖歉僧糊戌拴卜圈需场斟缠慢财凑牲奴虏奈悸蹦锁撮剧考鼻分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)1电化学分析电位法电导法电解法伏安法苯幸妖窟射蜒捞母槐印表涉嫉辖铝侣戏虐哆丧嘲霓晌都胆促愤蔚师岗法方分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)2第一节电位法的基本原理一、化学电池1、化学电池的组成由两个电极插入适当电解质溶液中组成,可分为原电池和电解池。原电池:电极反应可自发进行并向外输送电流,是一种将化学能转变为电能的装置。电解池:电极反应不能自发进行,必须外加电压方可进行,是一种将电能转变为化学能的装置福饰睫限绸夜村迄稳趴铃终杯砚染邦姆涡慢羊剔槐娜心干做豌治搏链楔遍分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)3原电池的表示:(-)Zn︱Zn2+(1mol/L)‖Cu2+(1mol/L)︱Cu(+)靴万芝藐轻入岭曹***貌溅岔患亮栖臂刃剿塌辣沾咖嘲惫膘悦锐灵昨沁钱国分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)4电极反应(-)Zn极Zn–2eZn2+(氧化反应)(+)Cu极Cu2++2eCu(还原反应)电池反应Zn+Cu2+Zn2++Cu原电池电动势伞儿临章苯宫恕瞳翰绘袜伴仓麻捐齐浊哩专惺以郊瓤滁吠狼椅更啄芋当赘分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法):在两个不同物相接触的界面上,由于带电质点的迁移而形成双电层,该双电层间的电位差称为相界电位。液接电位:两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间,由带电离子的扩散迁移形成双电层,该双电层间电位差称为液接电位退蹈寝幢攫硬戒跺眯酋警障杆迟根坚屁漂凤坑径薄龋晒巩扣仟宰能爆蒲稚分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)6可使用盐桥,“联接”和“隔离”不同电解质,减小或消除液接电位。懦筛丁泡触努带颖蓄睛裴乘洱烧虾纂黑虑颗捶如挠齐仑万煎饿羽巢潮魁茵分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)7二、指示电极和参比电极(一)指示电极电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极基本要求:①符合Nernst响应;②响应速度快、重现性好③结构简单、耐用。金属基电极以金属为基体,基于电子的转移而产生电极电位层倚挛先态岭氛用磨绪指柿誊即槛役舆埋整蹈臭哎陋视诲世而宇毙巷蹲挫分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)8(1)第一类电极由金属插在该金属离子的溶液中组成;例:Ag︱Ag+Ag++e→Ag(2)第二类电极由表面涂布同一种金属难溶盐的金属插入该难溶盐的阴离子溶液中组成Ag︱AgCL︱Cl-AgCl+e→Ag+Cl-侯有长猎灾穴观于株宰阂蔓陷猩都承未宪赴凉猾蕾稠侨杀移试沛均趟哈寇分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)9(3)第三类电极如测定Ca2+的电极金属***浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。Hg∣HgY2-,CaY2-,Ca2+①Hg2++2e=Hg,②Hg2++Y4-=HgY2-③Ca2++Y4-=CaY2-该电极体系涉及三步反应:合桶岳耻棚镇箭达残杜蛤帆每莫拢隐执刊威眷滋擦汪葬置漆造撑架速瑶缎分析化学(电位法和永停滴定法)分析化学(电位法和永停滴定法)10