共轭分子的结构.pptx

—CHHHH丁二烯第六章共轭分子的结构引言共轭分子:按经典理论描述,是含有双键和单键交替排列结构的有机分子。例如:CH2=CH—CH=CH21,3-丁二烯(简称丁二烯)苯萘蒽*经典理论对许多有关共轭分子的实验现象难以解释*共轭分子是一类非常重要的有机分子(例如丁二烯是生产橡胶的主要原料);【实验发现】C-C单键比普通的C-C单键短;C=C双键比普通的C=C双键长(1)对于丁二烯键长均匀化!传统化学理论难以解释以下实验现象CH2=CH—CH=CH2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2+HNO3(浓)H2SO4(浓),95oC++(1%)(93%)(6%)(2)对于硝基苯:真相解共轭分子的薛定谔方程……—CHHHHHH杂化轨道理论骨架结构例,丁二烯:共轭分子的特点每个碳原子还剩下一个pz轨道,里面各有一个电子。【已学****待研究】定域MO理论?还是离域MO理论?分子轨道理论处理共轭分子在讨论共轭分子的结构时,定域分子轨道理论遇到困难,不能说明实验事实。只能求助于离域分子轨道理论来处理共轭分子,而且结果可达到相当高的精度,但是计算繁琐。休克尔对离域分子轨道理论进行近似,发展出了休克尔分子轨道理论,既简单又能获得比较满意的结果。(HMO)(HMO)(1)-分离近似:键构成了共轭分子的平面骨架,决定了分子的几何构型,因此将所有原子核、内层电子、非键电子和电子包括在一起构成“分子实”。CCHHHHHH———只需考虑电子!——多核多电子体系——多核单电子体系(2)单电子近似:经-分离近似后,将每一个电子都看成是在“分子实”和其余电子的平均势场中独立地运动,其运动状态可用单电子波函数i来描述。:分子轨道:电子