安息香的辅酶催化合成及转化.ppt

安息香的辅酶催化合成及转化芳香醛在***化钠(钾)催化下,分子间发生缩合生成二苯羟乙***或称安息香的反应。称为安息香缩合。这是一个碳负离子对羰基的亲核加成反应。其它取代芳醛如***苯甲醛、对甲氧基苯甲醛和呋喃甲醛等也可发生类似的缩合,生成相应的对称性二芳基羟乙***。除***离子外,噻唑生成的季铵盐也可对安息香缩合起催化作用。如用有生物活性的维生素B1的盐酸盐代替***化物催化安息香缩合反应,反应条件温和、无毒且产率高。帧阵榔物吠佩作楔辛傻浆拂劝朴蒲瞬粟矛夏壳份粕哟丛臀颇乓瘪校焊讯亨安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化1维生素B1又称硫***素或噻***,它是一种辅酶。其结构如下:嘧啶环噻唑环下裁免蝗侄便畦鼻病效志十禽奸串汽爵捎舵菠府澜目沪嘴凤莱掏缩物啃活安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化2绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应,酶的参与反应可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。硫***素分子中起作用部分是噻唑环。噻唑环C2上的质子由于受N和S原子的影响,具有明显的酸性,在碱的作用下,质子容易被除去,产生的负碳作为反应中心,形成苯偶姻。硫***素在生化过程中,主要对-***酸脱羧和形成偶姻(-羟基***)等三种酶促反应发挥辅酶的作用。其机理如下:失洁葱壕臻异勇珊靖匣宙疟侗迅侄赦沿适鬃瘴球虞谨评盒卯挞姻暖您漱俱安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化3(1)在碱的作用下,产生的碳负离子和邻位带正电荷的氮原子形成稳定的***离子即内鎓盐或称叶立得(Ylid)。当志檀绘冀栓阳迅切资拖诸替燥逮匈牟陌止搔圭讶诫曹己蒋棒州翻赛皇删安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化4(2)噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基发生亲核加成,形成烯醇加合物,环上带正电荷的N起了调节电荷的作用。茅七苦焕御哈收明屎娘蛇擒蛤诛蔬坞匆崭骨狠住沪墅宗舍唬造曙螟裂趟说安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化5(3)烯醇加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合物。肥迎煞斯绑臆坑止铱伏炬医血渭宙找溅拥柴芭驻哎证满直膳恒沂曝挥闷换安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化6(4)辅酶加合物离解成安息香,辅酶复原。湛季淑发检捉晚巾身诫吃痕甘饰峭再湾窜铜嫉踪蔡鸵嚏雇余残菲侧创炽溜安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化7二苯羟乙***(安息香)在有机合成中常常被用作中间体。它既可以被氧化成-二***,又可以在各种条件下被还原生成二醇、烯、***等各种类型的产物。本节将在制备苯偶姻的基础上,进一步利用铜盐或***将苯偶姻氧化为二苯基乙二***,后者用浓碱处理,发生重排反应,生成二苯羟乙酸。幽渠啼惭莫纤马余王躬欠欧陪铅暴祷阜屏咒币滥饵替崭仙贸吕罐依隆耽萌安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化8实验目的1、了解掌握辅酶合成安息香及安息香转化的原理和方法。2、了解掌握多步骤有机合成的方法。盅憾拐挞毅舜舱澎卫回萨序昨泌海颗隅妆免岸烫借嗓羌羞轨汪啸膛箍搏晤安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化9实验十五、辅酶合成安息香一、反应式二、,,15ml乙醇,,10ml苯甲醛季伎屏姬渐赢钎国匠胸县漱怔锚箩敦萄量坦吞桨箩斑罗痘最急卞士口掖容安息香的辅酶催化合成及转化安息香的辅酶催化合成及转化10