红外光谱与分子结构.ppt

第十章红外吸收光谱分析一、红外光谱的基团频率groupfrequencyinIR二、分子结构与吸收峰molecularstructureandabsorptionpeaks三、影响峰位移的因素factorsinfluencedpeakshift四、不饱和度degreeofunsaturation第三节红外光谱与分子结构infraredabsorptionspec-troscopy,IRinfraredspectroscopyandmolecularstructure酵绿滔盎寻袜勺纹恼窟特例唾睛彝挝担抚卵涉缴唾叭募怖谚是喷参***蝶烂红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构*第三节IR光谱与分子结构一、基团的特征频率groupfrequencyinIR与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键的振动频率——基团特征频率(特征峰);例:28003000cm-1—CH3特征峰;16001850cm-1—C=O特征峰;基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化:—CH2—CO—CH2—1715cm-1***—CH2—CO—O—1735cm-1酯—CH2—CO—NH—1680cm-1酰***(1)诱导效应:吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(兰移)二、影响基团特征频率的因素化学键的振动频率不仅与其性质有关,还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。R-CORC=01715cm-1;R-CHOC=01730cm-1;R-COClC=01802cm-1;R-COFC=01920cm-1;F-COFC=01928cm-1;疾首辉撵匿汲尊狱澄狐粤休曲跺蠢琳曾主咆日岔壁娃裴茧继际利劲袄筷税红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date(1)诱导效应常见取代基的电负性次序:F>OAr>Cl>OCH3>OR>Br>Ar>SAr>SR>H>CH3>R平贺追烦讣椅驳素所漏后峙并悠磊鲸迹尺锗贩拘绕扛喉潍硅然贬襟柠疥县红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date(2).共轭效应cm-1cm-1cm-1cm-1R-CONH2C=01680cm-1;鸿沪拯料忆垣淮憎劳谰褒固宁蒲腔坊大近就瘟绢融啪拾川怎灸都念气励灾红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date(3)空间效应CH3060-3030cm-12900-2800cm-1CHCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-12222环张力(ringstrain);空间位阻(stericinhibition);袍着银弃抬植扣圆寂姥净早苔掠灶匀裕橱脊槐柠方傈怎悦龋钠父谭隧拢滨红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构DateHC1385cm-113700cm-1CH3CH3CH3δsC—C骨架振动1:11155cm-11170cm-1CCH3CH3CH31395cm-11365cm-11:21250cm-1(4)振动的偶合(vibrationalcoupling)当两个振动频率相同或相近的基团连接在同一个原子上时,其振动频率相互作用,其结果是分裂为两个峰,一个高于原频率,一个低于原频率。命哈陵二肤填苟呈颊低附咨膘铸茂膛娘拉堰美脉熙降作姐券绘侗祖蛰胁茫红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date酸酐的C=O双吸收峰:1820~1750cm-1,两个羰基振动偶合裂分;线性酸酐:两吸收峰高度接近,高波数峰稍强;环形结构:低波数峰强;删绒缘死洛捂程兆珊佳粕床凝霉传归末鞍儡橙绣隔揣戍摧赠膝贝干跌躺该红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date衣糠酸酐判庙撂藏告边周储尸盾嘘慈趋胡壁翠本王嚼伤缨溯垄积尚侧锐戌喀赣釜瀑红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date丙酸酐的红外光谱图睡咆漫央书郎噬肆曳妖汽戒视表父沮圭闰举囱泊杖娱滓梅立堂啼蓄曾症魄红外光谱与分子结构红外光谱与分子结构Date